Полиизобутилен и коэффициент диффузии

При изучении диффузии ряда углеводородов в полиизобутилене было установлено что коэффициент диффузии В уменьшается с ростом молекулярной массы М диффундирующего вещества согласно выражению [c.53]

На коэффициенты диффузии в полиизобутилене существенное влияние оказывают не только размеры, но и форма диффундирующих молекул (пропан, н- и изобутан, Н-, изо- и неопентан) [c.56]

Коэффициент диффузии, как правило, возрастает с увеличением концентрации жидкости в резинах. Для большинства систем жидкость — эластомер диффузия может быть рассмотрена как условно-фиковская [8], т. е. подчиняющаяся закону Фика в котором D является функцией концентрации, а у поверхности полимера в течение всего времени эксперимента поддерживается постоянная концентрация диффундирующего вещества [59]. Степень увеличения D при набухании полимеров в растворителях зависит от исходного физического состояния полимера. Для эластомеров коэффициент диффз зии при набухании изменяется обычно в пределах одного порядка [60]. Некоторое исключение представляет полиизобутилен, при набухании которого D возрастает в 30— 40 раз [61], по-видимому, за счет более низкого начального значения. [c.355]

В работе изучена диффузия паров изо- и н-бутана, изо- и н-пентана в полиизобутилене и показано, что коэффициенты О меньше для разветвленных углеводородов изостроения, чем для углеводородов нормального строения. Энергия активации диффузии нормальных углеводородов несколько меньше, чем изомерных углеводородов. Зависимость коэффициента диффузии от формы и размеров молекул диффундирующих в поливинилацетат были исследованы в работе а газообразных углеводородов в натуральном каучуке и этилцеллюлозе — в работе [c.61]

Влияние размеров и формы молекул парафинов и олефинов на коэффициенты диффузии в неполярных карбоцепных полимерах (каучук, полиизобутилен, [c.61]

Природа агрессивной среды, ее агрегатное состояние, химический состав, размеры и конфигурация молекул в значительной степени влияют на интенсивность сорбционно-диффузионных процессов в полимерах. Сорбция органических жидкостей и их паров в полимерах определяется размерами и конфигурацией ее молекул. Например, коэффициенты диффузии бутана и пентана нормального строения в полиизобутилене в 2 раза больше, чем диффузия этих же углеводородов изо-строения диффузия н-бутана л-пентана в вулканизатах натурального каучука в 1,5 и 2,5 раза больше, чем изобутана и изопентана соответственно [15]. [c.8]

ДЛЯ диффузии парафинов С4 и С5 в полиизобутилене, каучуке и этилцеллюлозе видно, что разветвленность оказывает гораздо большее влияние на величину коэффициента диффузии, че.м размер молекулы. Введение метильных боковых цепей в данный парафин уменьшает значение 0(0) в большей степени, чем увеличение длины цепи на один атом углерода. Отсюда вытекает, что диффузия молекул происходит преимущественно вдоль направления максимальной длины [c.244]

Некоторые полимеры, обладающие гибкой молекулярной цепью и высокой симметрией молекул, способны к плотной упаковке в высокоэластическом состоянии, чем в известной мере можно объяснить низкие значения коэффициентов диффузии газов и паров для таких полимеров, как полиизобутилен и гидрированные полиуглеводороды . Высокая плотность упаковки этих полимеров отмечалась ранее . [c.189]

Рис. 2.41. Зависимость коэффициента диффузии от давления для систем полиметилакрилат — метилакрилат при ф1 = 0 /), СКН-18 —азот при 25° 2), 35°С (3), полиизобутилен — додекан при ф1 = 0 (4), ф1 = 0,3 (5) и Ф1 = 0,5 (б)

Коэффициенты диффузии в основном уменьшаются с ростом молекулярного веса или объема молекул сорбата [1, 16, 40, 49, 141, 150, 194, 230, 250, 251, 261, 296, 305, 323]. Из данных табл. 7 о диффузии парафинов в полиизобутилене [261], каучуке [1] и этилцеллюлозе [40] видно, что разветвление гораздо сильнее влияет на коэффициент диффузии, чем размер молекул. Это показывает, что диффузия протекает преимущественно вдоль направления наибольшей длины молекулы сорбата. Значения В (0) для [c.278]

Коэффициент самодиффузии в полиизобутилене [161] молекулярного веса 100 ООО имеет значение порядка 10 см7с. Коэффициент взаимной диффузии должен быть заведомо меньше, чем коэффициент самодиффузии. Поэтому вполне логично заключение [484], что коэффициент диффузии в системе из двух полимеров, не обладающих термодинамической совместимостью, может быть ниже 10 см7с. [c.138]

Коэффициент диффузии D растворов полиизобутилена измерен Крозером [1395] и другими исследователями [1936] при помощи поляризационного интерферометра при разности концентраций соприкасающихся растворов 0,05 г на 100 см . Установлена зависимость D от концентрации раствора С и показано, что при низких С передвижение молекул полимера происходит путем перемещения сегмента при увеличении С перемещение происходит целыми комплексами, что связано с перепутыванием молекулярных цепей. Парк [1397] предложил метод измерения коэффициента диффузии D, т. е. коэффициента диффузии в условиях отсутствия изменения концентрации паров в полимере в системе полиизобутилен — изопентан (радиоактивный). Показано, что до значений 0,7 (уИ —количество изо пентана, продиффундировавшего из образца в неактивную среду в моментi и Md — тоже в равновесии) изменение активности линейно связано с корнем из времени. Значения D существенно больше средних значений коэффициента диффузии и близки к значениям внутреннего и термодинамического коэффициентов диффузии. [c.263]

Согласно [2 д], по характеру концентрационной зависимости коэффициента диффузии полимерные системы условно делятся на три группы. К первой относятся гибкоцепные неполярные полимеры (Такие, как натуральный каучук, полибутадиен, полидиметилсилоксан и др.), коэффициент диффузии растворителя в которых в диапазоне значений ф от 0,2 до 1,0 изменяется всего в 3—5 раз. Вторую группу образуют полимеры с более высокой жесткостью цепи (полиизобутилен, полиметилметакрилат) выше температуры стеклования коэффициент диффузии в этих полимерах в том же самом диапазоне концентраций изменяется уже в десятки (в 30—40) раз. Наконец, третья группа — это полярные стеклообразные полимеры (поливинилацетат, полистирол, поливинилхлорид, полиамиды) в которых изменение ф2 даже на 10% приводит к варьированию скорости диффузии в сотнп раз. Однако все эти цифры имеют характер сугубо ориентировочных оценок, поскольку точные значения коэффициентов диффузии зависят не только от природы полимера и концентрации раствора, но и от природы диффундирующего растворителя, температуры, гидростатического давления и т. д. ] — Прим. ред. [c.306]

Рис. 2.40. Концентрационная зависимость коэффициентов диффузии для систем полибутадиен-гексан (1—3), полиизобутилен — додекан 4—6), полнметил-акрилат-метилакрилат (7, 5) при давлении О (1, 4, 7), 10 (2,5) 45 МПа

Справочник химика 21

Химия и химическая технология