Парафины формы молекул

В пользу физической точки зрения говорит прежде всего доказанное рентгенографическими исследованиями размещение внутри кристаллической решетки карбамида молекулы углеводорода, тем более что возможность такого размещения определяется не химической природой взаимодействующих веществ, а размерами молекул и каналов. Высвобождение из комплекса некоторой части входящих в его состав молекул при дроблении комплекса [45] является также подтверждением физического представления о структуре комплекса и о процессе комплексообразования. Циммершид [20] и Бейли [21] считают, что комплексообразование есть одна из форм адсорбции, в основе которой лежит проникновение молекул одних веществ вглубь кристаллической решетки других веществ и которая определяется формой молекул адсорбируемого компонента. При этом проводится аналогия между взаимодействием нормальных парафинов с карбамидом и взаимодействием их с минералами шабазптом и анальцитом, входящими в группу цеолитов, поскольку эти минералы также соединяются только с парафинами нормального строения и не взаимодействуют ни с изопарафиновыми, ни с нафтеновыми, ни с ароматическими углеводородами. Как известно, при физической адсорбции (в отличие от хемосорбции) молекулы адсорбируемого вещества сохраняют свою индивидуальность с увеличением давления и с понижением температуры количество адсорбируемых молекул увеличивается физическая адсорбция обратима. Эти же закономерности имеют место и при комплексообразованпи — молекулы нормальных парафинов, вступая в комплекс, не претерпевают никаких изменений. Увеличение давления позволяет вовлечь в комплекс нормальные парафины с относительно короткими цепями, Которые при нормальном давлений комплекса Не образуют. Понижение температуры в определенных пределах ведет к усилению комплексообразования обратимость комплексообразования доказана многочисленными экспериментами. [c.25]

Приводимые ниже данные относятся только к растворимости парафина, находящегося в крупнокристаллическом состоянии. Вследствие неоднородности парафина и множества входящих в его состав компонентов понятие о его растворимости является до некоторой степени относительным, поскольку насыщенный раствор наиболее высокоплавких парафинов будет ненасыщенным для находящихся в растворе легкоплавких компонентов.. Кроме того, легкоплавкие компоненты парафина являются растворителем по отношению к высокоплавким компонентам. Растворимость объясняется [41,42] взаимным притяжением молекул растворителя и растворяемого вещества. Современная молекулярная теория растворов базируется на том, что свойства растворов определяются в основном межмолекулярным взаимодействием, относительными размерами, формой молекул компонентов и их стремлением к смешению, которое сопровождается ростом энтропии [43]. Притяжение между молекулами органических соединений создается силами Ван-дер-Ваальса и водородными связями. Силы Ван-дер-Ваальса слагаются из следующих трех составляющих. [c.69]

Однако, анализируя упаковку цепочечных молекул в парафинах, авторы [65] пришли к выводу, что в форму алифатической молекулы, найденную стандартными приемами органической кристаллохимии, целесообразно ввести поправку. По мнению авторов [65], введение поправки обусловлено перераспределением электронной плотности в тех местах, где межмолекулярные сферы валентно не связанных атомов сильно перекрываются. Уточнение формы молекулы привело к полному совпадению параметров идеальной [c.28]

Влияние размеров и формы молекул парафинов и олефинов на коэффициенты диффузии в неполярных карбоцепных полимерах (каучук, полиизобутилен, [c.61]

На ранних стадиях исследования экстракционной кристаллизации методом аддуктообразования с мочевиной представлялась многообещающей возможность депарафинизации большинства сырых смазочных масел без их охлаждения. Вскоре, однако, исследования показали, что сортировка молекул по их форме не приводит к тем же результатам, что и обычная низкотемпературная депарафинизация с растворителем, основанная на различиях в температурах замерзания. Температура плавления длинноцепочечного разветвленного или циклического парафина часто соответствует температуре плавления нормального парафина, длина молекулы которого равна длине максимальной неразветвленной цепи в молекуле разветвленного парафина [29]. С другой стороны, молекулы многих разветвленных и нафтеновых парафинов с высокой температурой плавления могут иметь слишком большие средние поперечные сечения 1 Это затрудняет образование аддуктов мочевины с ними и не допускает полной депарафинизации некоторых смесей. Как и следует ожидать, разделяемые с помощью мочевины природные и синтетические парафины и смазочные масла часто имеют отличающиеся от обычных продуктов [291 свойства и области применения. [c.512]

Молярное отношение (размеры молекул) 2. Функциональные группы а) физические взаимодействия б) химические взаимодействия 3. Форма молекулы (изомерия положения, структурная и оптическая изомерия) Разделение членов гомологического ряда Отделение спиртов от эфиров, ароматических соединений от алканов Разделение олефинов, связанных в комплексы с серебром Разделение ксилолов на бентонитах разделение н- и изо-парафинов на молекулярных ситах разделение рацематов на оптические изомеры [c.42]

В твердом состоянии молекулы углеводородов расположены упорядоченно, образуя кристаллы различной структуры. В зависимости от числа атомов углерода в молекуле и температуры кристаллизации индивидуальные н-парафины, относящиеся к полиморфным соединениям, могут кристаллизоваться в четырех формах гексагональной (а-форма), орторомбической (р-форма), моноклинной (у-форма) и триклинной (б-форма), причем последние две формы имеют угол наклона осей молекул к плоскости, в которой расположены концевые группы, соответственно 73° и 61°30. В кристаллах гексагональной структуры молекулы н-парафинов расположены так, что длинные оси их перпендикулярны плоскости, в которой расположены концевые группы молекул. При такой упаковке молекулы имеют свободу вращения вокруг своих длинных осей. Орторомбическая структура характеризуется таким же расположением молекул, однако отсутствие гексагональной симметрии обусловливает только колебательные движения молекул около своего среднего положения. Такая же форма движения имеет место и в случаях моно- и триклинной структуры кристаллов. Схематическое расположение молекул парафинов нормального строения в кристаллах разной модификации показано на рис. 28, а размеры элементарных ячеек приведены в работе [4], где указано на возможность образования кристаллов с 13 различными параметрами. Полиморфизм присущ всем нечетным н-па-рафинам, начиная с Сэ, и четным от С22 до С36. [c.120]

Среди углеводородов молекулы, содержащие больше двойных связей, обычно адсорбируются сильнее, чем молекулы, содержащие меньше двойных связей. Поэтому ароматические соединения во время проявления будут продвигаться более медленно, чем предельные соединения. Помимо количества двойных связей на адсорбционную способность влияют также и другие структурные факторы, например молеку.пярный вес, форма молекулы и число содержащихся в ней предельных колец. Чем более циклический характер имеет молекула, тем сильнее она адсорбируется однако различие в адсорбирующей способности между парафинами и нафтенами обычно значительно меньше, чем между нафтеновыми и ароматическими углеводородами. Как правило, отделение ароматических углеводородов от предельных в случае нефтяной фракции, в которой углеводороды имеют сравнительно близкие молекулярные веса, осуществляется очень просто разделение же предельной части на парафины и нафтены бывает полным только в очень немногих случаях. [c.157]

Исследования кристаллической структуры сплавов н-парафинов с нафтенами, имеющими длинные боковые цепи нормального строения, и этих же сплавов с добавлением твердых ароматических углеводородов, содержащих в молекуле прямые цепи, позволили [23] сделать ряд интересных выводов. Сплавы парафинов и нафтенов в отношении 1 1 имеют структуру, приближающуюся к парафиновой. Увеличение содержания нафтенов в сплаве придает кристаллам форму, типичную для нафтенов. При кристаллизации смеси н-парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов с боковыми цепями нормального строения в отношении 1 1 0,5 образуется мелкокристаллическая структура, типичная для твердых ароматических углеводородов. Изучение сплавов различных групп твердых углеводородов, содержащихся в нефтяных фракциях, имеет большое теоретическое и практическое значение, так как характе(ризует направление технического иапользования нефтяных парафинов и церезинов. [c.128]

Значение коэффициента растворимости зависит от размера и формы молекул сорбата на рис. 12 показана зависимость 10 5 (0) от мольного объема Ух сконденсированного пара, сорбированного полиэтиленом при 25° [281]. Можно назвать две основные группы представленных веществ, отличающихся молекулярными конфигурациями линейные парафины в одной группе и ароматические углеводороды и галогенпроизводные в другой. Зависимость между 5 и 1/1 приближенно можно представить уравнением [c.278]

В случае более высокомолекулярных нормальных парафинов, вследствие свободного вращения, возможны формы молекул от шарообразной до вытянутой. [c.75]

Наличие заторможенного вращения вокруг связей С-С нормальных парафинов впервые было экспериментально обнаружено М. С. Ньюменом. По методу Ньюмена изменение формы молекул в результате вращения связей изображают проекциями связей на плоскость, нормальную к оси вращения (рис. 2.15). [c.62]

В зависимости от природы растворителя полярные группы молекулы присадки могут быть направлены или внутрь клубка полимерной цепочки, а алкильные радикалы — наружу, или наоборот. В первом случае клубки молекулы присадки (растворенной в н-гексане или н-ок-тане) как бы ощетиниваются углеводородными радикалами. Это повышает способность молекулы встраиваться в цепи образующейся твердой фазы, т. е. участвовать в сокристаллизации. Депрессорная активность присадки в этом случае велика. Когда алкильные радикалы молекул присадки расположены внутри ее полимерной цепочки, эффективность резко снижается. Показано также, что активность полиметакрилата Д связана с поворотной изомерией его молекул и молекул нормальных парафинов. Только те молекулы присадки, алкильные радикалы которых имеют транс-конфигурацию, могут встраиваться ( вмерзать ) в кристаллы парафина, состоящие также из гранс-изомеров. Полярные группы молекул депрессора в этом случае остаются на поверхности кристаллов и препятствуют их срастанию с образованием каркасной структуры. Отсюда автор делает вывод, что активность депрессорной присадки пропорциональна концентрации ее молекул с алкильными радикалами в форме транс-изомеров. [c.229]

ГИХ центрах кристаллизации. Образование в присутствии смол дендритных кристаллов, скапливающихся в форме древовидных, шарообразных или другой формы образований, обусловлено тем, что в зависимости от структуры молекул смолы либо встраиваются в кристаллическую решетку парафина, либо адсорбируются на поверхности его кристаллов [27—30]. [c.134]

Смолы, содержащиеся в масляных фракциях нефти, неоднородны по структуре молекул. В их молекулах содержатся как нафтеновые, так и ароматические структуры, парафиновые цепи разных длины и степени разветвленности и атомы 5, О и N. При помощи фенола смолы можно разделить на растворимые и нерастворимые в нем [6]. В молекулах смол, не растворимых в феноле, содержатся длинные алкильные цепи, экранирующие циклические структуры и гетероатомы. Смолы, не растворимые в феноле, при совместной кристаллизации с парафиновыми углеводородами изменяют структуру кристаллов последних (рис. 40, а). Это объясняется ориентацией боковых цепей молекул смол и самой цепочки -парафина так, что полярные группы смол направлены наружу. В результате получаются крупные кристаллы неправильной формы. Поскольку полярность этих смол недостаточно велика, они не могут вызывать агломерацию кристаллов. В то же время, увеличение концентрации смол в растворе приводит к блокировке растущих центров кристаллов, затрудняя диффузию к ним молекул твердых углеводородов, что ведет к уменьшению размеров кристаллов. [c.134]

Задолго до появления синтетических депрессоров было отмечено, что некоторые из природных ПАВ типа смол, находящихся в нефтях, препятствуют их застыванию. Исследования показали, что асфальто-смолистые вещества в зависимости от их химического состава обладают двойным действием на процесс кристаллизации парафинов нерастворимые в фенолах смолы, в молекулах которых имеются достаточно длинные боковые алифатические цепи, оказывают объемное действие, выражающееся в изменении формы кристаллов в результате внедрения Молекул смол в кристаллическую структуру парафинов, а растворимые в феноле смолы проявляют поверхностное действие — они адсорбируются на выделившихся кристаллах и способствуют агломерации кристаллов в неизменном виде. [c.151]

Из высокомолекулярных соединений нефти только парафиновы-е углеводороды по форме молекулы соответствуют первому (парафины нормального строения) или второму (разветвленные парафины) типу. Остальные высокомолекулярные соединения нефти, как углеводороды, так и гетероорганические соединения, нельзя отнести ио форме ни к одному из трех приведенных выше геометрических типов молекул. Наиболее правильное представление о форме молекул этих соединений может дать сравнение их с гроздью винограда [5]. Поэтому для характеристики формы молекулы высокомолекулярных соединений нефти, за исключением парафинов, следует ввести четвертый тип — гроздьевидный. Эта форма окажется, по-видимому, более приемлемой, чем три вышеупомянутые, также и для характеристики молекул таких высокомолекулярных природных соединений, как лигнин, природные смолы и др. Со временем появятся, вероятно, и синтетические высокомолекулярные соединения, приближающиеся по структуре молекул к гроздьевидиой форме. [c.14]

Особый интерес не только для органической кристаллохимии, но и кристаллохимии в целом, нормальные парафины представляют в связи с их ротационной природой. Н-парафины являются классическими представителями ротационных кристаллов и уникальными объектами для изучения ротационно-кристаллического состояния вещества — одного из наименее изученных фазовых состояний. Переход некоторых веществ в ротационно-кристаллическое состояние может быть вызван, например, нагреванием и связан с изменением формы теплового движения частиц (атомов и молекул) за счет потери ими фиксированной ориентации в структуре. В случае н-парафинов цепочечные молекулы приобретают возможность совершать крутиль- [c.9]

Согласно структурным данным [370] угол С—С—С (112°) всегда больше идеального тетраэдрического. Особенности межмоле-кулярного взаимодействия определяют и плоскозигзагообразную форму цепочки атомов углерода [98, 57]. Как видно на рис. 1, цис-конфигурация (ф=180°) приводит к расстоянию С,—С/, равному 2.7 А, что значительно меньше 2/ с=3.6 А. Термодинамические расчеты В. Д. Тейлора (W. J. Taylor, 1948 г, по [57]) показали, что минимуму потенциальной энергии отвечает транс-конфигурация ((р=0°), то есть плоскозигзагообразная форма молекулы. Структурные исследования подтвердили такую форму молекулы во всех кристаллах н-парафинов [315, 370, 377, 389, и др.]. Длина углеродной связи С—С равна 1.54 А [57]. [c.12]

Г. Церби и соавторы [411] использовали инфракрасную и рамановскую спектроскопию для изучения механизма образования дефектов в структуре ротационной фазы i /н-парафина С19Н40, молекулы которого были дейтерированы в середине цепочки (СН2<— D2). В результате изучения они предположили, что в фазе Л/примерно 10-15% молекул способны совершать сложные трансляционно-вращательные движения rotortranslations), или винтообразные прыжки. Вследствие таких прыжков молекулы выскальзывают из слоя, причем стержни — части молекул, выскочившие из слоя, — состоят по крайней мере из 2 атомов углерода. Они не сохраняют плоскую зигзагообразную форму молекулы, а принимают искривленную форму для того, чтобы разместиться в пространстве и хотя бы частично компенсировать увеличение межмолекулярного расстояния вдоль оси цепочки, возникающего из-за выскальзыва- [c.90]

В левой части уравнения >лольный удерживаемый объем соответствует смешанной неподвижной фазе Л + С при мольной доле А, равной Х л, в правой части мольный удерживаемый объем соответствует чистому растворителю С. Величина ф+1 = = "1в С)1 в А) равна отношению коэффициентов активности сорбата 5 в растворителе С и чистом комплексообразователе Л, константа Кк выражена через активности. На рис. 11.2 в качестве примера приведен графи к [339] зависимости между мольным удерживаемым объемо.м при 100 °С некоторых сорбатов и мольной долей комплексообразователя (1-оксо-1-октилокси-3-метил-фосфолена-3) в смеси со скваланом. На основании полученных данных определены константы кохмплексообразования Къ. для хлороформа, этанола и изопропанола, оказавшиеся равными соответственно 0,03 0,05 и 0,045. Описаны также другие методы определения констант комплексообразования. Например, [340] константа комплексообразования принимается равной величине (га/гс) — 1, где удерживание сорбата в комплексообразователе определено относительно удерживания н-парафина, имеющего форму молекулы, мольный объем и поляризуемость, близкие к соответствующим свойствам сорбата В. [c.288]

Имеются также некоторые данные по спектрам а — ы полиметилендигалогенов [113, 139] и диолов [140]. Однако спектры дигалогенов, являющихся в других отношениях очень удобными объектами для исследований, весьма сложны, так как многие из простейших представителей этого ряда не кристаллизуются в одной плоской зигзагообразной форме молекул [113]. Имеется множество данных по инфракрасным спектрам молекул более низкой симметрии типа X (СН2), У, таких, как моногалоген иды с длинной цепью [113, 114], спирты [17, 114, 115], карбоновые кислоты [104, 111, 116-118, 21, 122], соли кислот [111, 121, 123], эфиры [104, 124], соли аминов.[125, 1261 и кетоны [114]. Несмотря на то что работа по изучению полиметиленовых цепей началась с исследований спектров кристаллических н-парафинов, такого рода данных имеется- очень мало [56, 57, 128] вследствие того, что трудно получить хорошие по качеству спектры комбинационного рассеяния кристаллических образцов. [c.388]

Для жидкого состояния было выполнено несколько измерений разностей энергии различных поворотных изомеров молекул с углеродной цепочкой из нескольких связей С—С. Так, например, по данным измерений температурной зависимости интенсивности линий комбинационного рассеяния в спектрах н-пентана [55, 1411 и н-гексана [56], разности энергий, по-видимому, между полностью вытянутой целиком транс-формой молекулы и формой с гош-расположением атомов углерода только при одной из связей С—С составляют 0,5 ккал/моль. Новак и Соловер [1421 предприняли аналогичное исследование по инфракрасным спектрам высших парафинов (Се, Сю, С , С и С32), использовав полосы в области 1350—1400 см , и нашли, что разности энергий составляют по величине [c.403]

Изучение адсорбционных свойств конечных членов семейства пентасилов (ZSM-5 и ZSM-11) показало [14], что сорбционная емкость Н—ZSM-5 по азоту больше этой величины для Н—ZSM-11. Сорбция парафиновых углеводородов (пропана, н-бутана, н-пентана, н-гексана) описывается механизмом end-to-end adsorption , который подразумевает, что в каналах адсорбента концы молекул примыкают друг к другу. В случае нормальных парафинов С3—С5 величина адсорбции при этом механизме хорошо согласуется с длиной канала (8,8 нм/э. я.). Характер пор в цеолите Н—ZSM-5 лучше отвечает форме молекул углеводородов, чем в Н—ZSM-11. Молекулы о-ксилола не адсорбируются на цеолитах Н—ZSM, что свидетельствует о том, что входное окно в каналы меньше сечения молекулы (0,62 нм). [c.219]

Так, например, алифатические кислоты как жирные, так и аминокислоты, спирты, кетоны и другие вещества, имеющие длинные цепи, построены из молекул зигзагообразной формы. Эти молекулы упаковываются в кристаллах так, что их длинные оси располагаются параллельно друг другу. В этом отноще-нии их структуры будут похожи на структуры парафинов, рассмотренных в предыдущем параграфе. Размер атомов, за мещающих водород в углеводородах, играет существенную роль при упаковке молекул более сложных по составу веществ. Это особенно существенно для С1-, Вг-, Л-Произ водных, так как размеры атомов этих элементов значительно больше, чем у других элементов-органогенов. См., например, формы молекул нафталина и 1,5-дихлорна фталина, структура которого была определена А. И. Китайгородским и С. С. Кабалкиной. Если по- [c.333]

Вероятно, значение С(0) зависит главным образом от формы молекулы про икаюидего вещества, тогда как природой са.мого полимера. Для случая, приведенного на рис. И, О составляет 0,0785 мольЦсм -см рт. ст.), а С(0) равно 1,2 10" г г-см рт. ст.) для нормальных парафинов и 6,4-10" гЦг-см рт. ст.) для ароматических галогенированных соединений. [c.219]

Присутствие жидких малоциклических ароматических углеводородов из-за наличия в их молекулах коротких боковых цепей не влияет на структуру и размер кристаллов парафиновых углеводородов. Повышенное их содержание приводит к увеличению размеров этих кристаллов вследствие уменьшения концентрации последних в растворе, что связано с облегчением условий роста кристаллов. Полициклические ароматические углеводороды в концентрации >25% (масс.) на смесь способствуют уменьшению размеров кристаллов парафинов, что объясняется повышением вязкости раствора, из которого проводится кристаллизация. Процесс кристаллизации твердых углеводородов из полярных и неполярных растворителей протекает в форме монокристаллических образований образуется структура, состоящая из кристаллов определенной формы, причем каждый монокристалл развивается из одного и того же центра. При такой форме кристаллизации отдельные кристаллы могут быть как разобщены между собой, так и образовывать в растворе пространственную кристаллическую решетку. С помощью электронного микроскопа при увеличении в 13 000 раз удалось проследить практически все стадии роста кристаллов от момента возникновения зародышей (центров кристаллизации) до полностью оформленного кристалла [25, 26]. Такое постадийное изучение процесса роста кристаллов проведено на примере пента-контана ( пл = 93°С) при кристаллизации в углеводородной среде (рис. 39, а—г). [c.131]

В то время как незамеш,ен тып кватерфенил трудно растворим, метил- или метоксизамещенные продукты растворимы. Исследование таких соединений представляет особый интерес, так как линейная форма молекул, несмотря на возможность свободного вращения бензольных колец вокруг связи 1,4, не может изменяться, в противоположность нормальным парафинам, когда у н-бутана возможны две экстремальных формы (поворотных изомера) [c.75]

Поскольку масляное сырье представляет собой многокомпонентную смесь кристаллизующихся углеводородов, растворенных в кизкозастывающихся компонентах, при депарафинизации в основном будет иметь место совместная, то есть многокомпонентная, кристаллизация с образованием различных более сложных смешанных форм кристаллической структуры. При совместной кристаллизации из углеводородных сред в первую очередь выделяются кристаллы наиболее высокоплавких углеводородов, на кристалли — меской решетке которых последовательно кристаллизуются углеводороды с более низкими температурами плавления. При этом (рорма кристаллов остается ромбической, а их размер зависит от молекулярной массы и химической природы кристаллизующихся углеводородов. Так, с повышением молекулярной массы и температуры кипения н-алканов кристаллическая структура их становится все более мелкой. Обусловливается это тем, что с повышением молекулярной массы уменьшается подвижность молекул парафина. Это затрудняет их диффузию к ранее возникшим центрам кристаллизации и вызывает образование новых дополнительных кристал — Аических зародышей малых размеров. [c.254]

В противоположность этому нормальные олефины могут быстро превратиться в изомерные молекулы в присутствии катализатора крекинга, причем, главным образом, через ту же иромел уточную ионную форму, которая образуется из парафина посредством отнятия гидридного иона. Поскольку крекинг олефиновых и парафиновых углеводородов идет через идентичные промежуточные продукты, создается, на первый взгляд, парадоксальное положение, когда исходные олефины изомеризуются [9, 16], а исходные парафины через те же промежуточные продукты не изомеризуются [15]. [c.128]

Некоторое видоизменение гипотезы Ферриса предложил Эдвардс [59]. Он указал на то, что кристаллы парафина растут слоями [60] так как самые крупные молекулы, имеющие наивысшую температуру плавления, будут осаждаться первыми, то более мелкие и более растворимые молекулы будут откладываться позже на поверхности уже образованных кристаллов. Эти последние не соответствуют по форме первоначальным обра- [c.520]

Как уже отмечалось, низшие алифатические кислоты нефтей представлены столь же широким разнообразием структурных форм, как и ниэкокипящие нефтяные углеводороды, причем соот- ношения изомерных кислот, по-видимому, тесно связаны с соотношениями соответствующих углеводородов и, следовательно, с химическим типом нефти в целом. Так, судя по составу продуктов деоксигенирования (см. рис. 3.1, табл. 3.7), в метано-нафтено-вой западносибирской нефти п. алкановые кислоты составляют около 46% алифатических кислот С,—(соответствующих полученным продуктам Сд—Се), а н. алканы — около 49% от суммы парафинов Се—С9. С увеличением числа атомов углерода в молекуле доля соединений с неразветвленными скелетами постепенно снижается как среди жирных кислот, так и среди углеводов родов. [c.95]

Адсорбционное выделение парафинов из нефтяных фракций основано на способности пористых синтетйческих цеолитов поглощать вещества с определенными формами и размерами молекул [237—243]. Адсорбируются вещества, поперечный размер молекул которых меньще диаметра входных отверстий, имеющихся в полости кристаллической структуры цеолита вещества с большим поперечным размером молекул адсорбируются цеолитами в незначительной степени. [c.189]

Единственным слабым пунктом теории перекисей является то обстоятельство, что ненасыщенные углеводороды обладают значительно меньшей склонностью к детонации, чем парафины однако они имеют ярко выраженную склонность образовывать перекиси. Это видимое противоречие приходится объяснять тем, что степень детонации может обусловливаться не столько количеством, сколько характером перекисерг, а также дополнять теорию перекисей —теорией свободного водорода, выдвинутой Льюисом. Последний считает первичным процессом окисления парафинов дегидрогенизацию их, в результате чего образуются ненасыщенные углеводороды и водород. Последний и является основной причиной возникновения детонации в двигателе. Можно думать, что получающийся в результате дегидрогенизации водород находится в атомарном состоянии, т. е. что процесс распада парафиновых углеводородов сопровождается химической активацией молекул водорода. Как известно, атомарный водород может мгновенно соединяться с кислородом, причем это соединение связано с выделением огромного количества энергии. Таким образом, получающееся соедпнение можно рассматривать как активный центр, который может активировать молекулы горюч й смеси и тем самым сильно способствовать ускорению химической реакцпи. Подтверждением теории свободного водорода (как дополнительного фактора-детонации) и является хорошо известная большая склонность к детонации нормальных углеводородов парафинового ряда по сравнению с нормальными углеводородами олефинового ряда. Можно также полагать, что в случае непосредственно окнсляел1ых ненредельных углеводородов первично получающиеся нестойкие перекиси успевают превратиться в стойкие перекиси, тогда как в случае нос родстве и но окисляемых предельных углеводородов этот процесс завершиться не успевает. Это том более важно, что именно нестойкие формы перекисей глав- [c.356]

Хотя основными структурными элементами молекул всех входящих в состав разнообразных нефтей углеводородов (в том числе и высокомолекулярных углеводородов) являются звенья трех гомологических рядов углеводородов парафинов, циклопарафинов и гомологов бензола, многообразие структурных форм высокомолекулярных углеводородов обусловлено воз-мо жыостью образования многочисленных комбинаций этих основных структурных Эчлементов. Только в самой низкокппящеп части нефти этп основные структурные элементы сохраняют свои свойства в чистом (Сб—Се) или в слегка модифицированном (С,—( 10) впде. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология