Алкилгалогениды, превращение амины

Многообразие продуктов реакции первичных алифатических аминов с азотистой кислотой (см. выше) обусловлено последующими превращениями как образовавшегося карбокатиона, так и изомеризованного более стабильного карбокатиона. Каждый из них может взаимодействовать с молекулой растворителя, например с водой (образуя спирт), с анионом кислоты (давая алкилгалогениды) или депротонироваться с образованием алкена. [c.430]

Реакция между алкилгалогенидами и аммиаком или первичными аминами обычно непригодна для синтеза первичных или вторичных аминов, так как последние являются более сильными основаниями, чем аммиак, и сами предпочтительно атакуют субстрат. Однако эта реакция может оказаться весьма полезной для получения третичных аминов [657] и четвертичных аммониевых солей. Если в качестве нуклеофила выступает аммиак, то три или четыре алкильные группы, связанные с атомом азота в продукте, окажутся одинаковыми. При использовании первичных, вторичных или третичных аминов можно получить соединения, в которых с атомом азота связаны различные алкильные группы. Превращение третичных аминов в четвертичные соли называется реакцией Меншуткина [658]. Иногда этим методом удается приготовить также первичные амины (при использовании большого избытка аммиака) и вторичные амины (при использовании большого избытка первичного амина). Однако ограничение такого подхода хорошо иллюстрируется реакцией насыщенного раствора аммиака в 90 %,-ном этаноле с этилбромидом при молярном отношении реагентов 16 1, в которой выход первичного амина достигал лишь 34,2 %, (при отношении реагентов 1 1 выход составлял 11,3%) [659]. Субстраты лишь одного типа дают приемлемые выходы первичных аминов (при условии, что аммиак взят в большом избытке) — это а-замещенные кислоты, которые превращаются в аминокислоты. [c.146]

Превращение алкилгалогенидов в первичные амины с помощью гексаметилентетрамина. [c.148]

Превращение алкилгалогенидов во вторичные амины действием цианамида. [c.148]

Более новый метод служит для превращения вторичных аминов в третичные. Действием метил-, бутил- или фениллития вторичный амин можно превратить в литиевое производное, которое при взаимодействии с алкилгалогенидом образует третичный амин. Поскольку [c.507]

Поскольку нитрилы можно превращать в амины (восстановлением), а также в амиды или карбоновые кислоты (гидролизом), синтез нитрилов открывает путь для превращения алкилгалогенидов в многочисленные классы соединений, содержащих на один атом углерода больше. [c.89]

Стереохимические особенности проявляются и при превращении спиртов в алкилгалогениды при действии галогенидов фосфора, тионилхлорида или фосгена, а также при дезаминировании аминов азотистой кислотой. Все эти реакции идут через первично образующиеся продукты конденсации субстрата и реагента (в некоторых случаях их можно изолировать), которые лишь затем вступают в действительную реакцию нуклеофильного замещения. [c.165]

Р-ции аминогрупп А. аналогичны превращениям аминов. А. образуют соли с минер, к-тами и пикриновой к-той, легко ацилируются хлорангидридами к-т в водно-щелочном р-ре (р-ция Шоттена-Баумана) и алкилируются алкилгалогенидами. Метилиодид и дназометан превращают А. в бетаины (СНз)зЫСНКСОО . С формалином А. дают мети-лольные или метиленовые производные, а в присут. муравьиной к-ты пли каталитически активированного Нг-N,N-димeтилaминoки лoты. Под действием ННОз ароматич. аминогруппы диазотируются, а алифатические замещаются на гидроксил. При обработке эфиров А. изоцианатами и изотиоцианатами образуются производные мочевины и тиомочевины. При нагр. с содой или при одноврем. воздействии алкоголята и СО2 А. дают соли или эфиры Ы-карбоксипроизводных А., а при использовании С8т -аналогичные дитиокарба.маты. [c.138]

Для превращения галогенпроизводных в амины широко применяется взаимодействие с аммиаком или аминами, хотя алкилирование Hie всегда удается остановить на желаемой стадии. Во избежание образования смесей, что характерно для алкилгалогенидов низкого мо лекулярного веса, иногда применяют реакцию Габриеля (разд. Б.Щ Введение избытка аммиака или амина также подавляет полиалк [c.504]

Нуклеофильное замещение в алкилгалогенидах, алкилсульфонатах и алкилсульфатах (R—X) аммиаком, а также первичными и вторичными аминами часто применяют для синтеза аминов, но при этом, как правило, возникает проблема многократного алкилирования. Одной из редких возможностей гладкого моноалкилирования аммиака является превращение бензилгалогенидов в бензиламины (Аг—СН2Х->Лг— —СН2—NH2) при помощи уротропина (реакция Деленина Е-7). [c.96]

Третичные амины, фосфины, сульфиды, оксиды третичных аминов, а также оксиды фосфора катализируют множество самых разнообразных химических реакций. Среди них следует отметить катализируемую диалкилсульфидами реакцию дисульфидов с сульфиновой кислотой, катализ третичными фосфинами трансэтерификации фосфатов, фосфонатов и фосфинатов под действием алкилгалогенидов, катализируемое фосфиноксидом превращение изоцианатов в карбодиимиды, катализ Ы-оксидом пиридина реакции изоцианатов со спиртами, катализируемый триметиламином алкоголиз Ы-бензоилфосфорамидата, а также катализируемые диметилформамидом реакции хлорфосфатов со спиртами, кислотами и аминами. По-видимому, все эти реакции идут по механизму нуклеофильного катализа с образованием неустойчивых промежуточных соединений. Образование ре-акциоиноспособных промежуточных частиц доказано достаточно строго только для последней из перечисленных реакций. [c.169]

Рассмотрены термические, каталитические и фотохимические превращения 2-диазокарбонильных соединений в среде сульфидов, простых эфиров, третичных аминов, алкилгалогенидов, в ходе которых были выделены илиды или гред-полагалось их промехуточное образованив. Обсухдено влияние структурных факторов в диазо- и нуклеофильных компонентах на устойчивость илидов, направление и механизм их перегруппировок. Приведены количественные данные по соотношению продуктов взаимодействия кетокарбенов с гетероатомом и двойной связью аллил сульфидов и других аллильных производных. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология