Амины, алкилирование из галогенидов и амино

Наилучшим способом получения чистых первичных аминов путем алкилирования является взаимодействие галогенидов, обладающих достаточной 5к2-активностью, с солями имидов. Эта реак- [c.50]

Несмотря на то что стабильной формой ароматических амино-и оксипроизводных являются енамины и енолы, можно ожидать, что их свойства не будут во всех отношениях аналогичны свойствам менее стабильных виниламинов и виниловых спиртов тем не менее многие реакции для них сходны. И енолы, и фенолы легко реагируют с галогенами, а их соли могут взаимодействовать с органическими галогенидами, давая продукты либо С-, либо 0-алкилирования. Качественные различия, наблюдаемые в этих реакциях, будут более подробно рассмотрены ниже (см. также гл. 25) как уже указывалось, такие различия можно объяснить, учитывая энергетическую стабильность ароматического кольца. [c.261]

Химические свойства аминопроизводных гидрида алюминия определяются прежде всего наличием в них связи А1—Н. Многие из реакций, которые характерны для комплексов гидрида алюминия с аминами, идут с аминопроизводными, например алкилирование при действии металлалкилов [72, 82], замещение водорода на галоген при действии галогенводородов [75] и галогенидов некоторых металлов [72, 82], образование алюмогидридов металлов с гидридами металлов [74] и т. д. [c.501]

Исходными веществами для получения солей аминов служили алкилирован-ные фенолы, галогенид бора, первичные и вторичные амины. Реакция проводилась в среде растворителя (эфир, углеводороды). [c.127]

Наилучшим способом получения чистых первичных аминов путем алкилирования является взаимодействие галогенидов, обладающих достаточной 8к2-активностью, с солями имидов. Эта реакция известна как синтез Габриэля. Она была рассмотрена в гл. 16 (1, стр. 499). [c.17]

Жирные амины получаются также в результате аммонолиза жирных спиртов. Например, при взаимодействии цетилового спирта и аммиака при 380—400° и 120—130 ат в присутствии окиси алюминия выход гексадециалмина достигает 95°/о [13]. В случае применения вместо аммиака низших вторичных или первичных аминов получаются моно-или ди-К-замещенные жирные амины [141. Классическим методом получения аминов является реакция галоидного алкила с а.ммиаком или с первичным или вторичным аминами. В случае применения третичного амина образуется галогенид четвертичного аммония. Для образования высших алкилированных вторичных или третичных аминов, имеющих общие формулы следующего вида [c.161]

На схеме (8 12) приведен способ синтеза аминометилзамещенных макроциклических лигандов из аминометил-производного триэтиленгликоля Р46, полученного алкилированием З-хлорпропандиола-1,2 окисью этилена с последующим замещением галогенида на амино- [c.155]

Первичный амин, получающийся первоначально по реакции 8м2 из аммиака и алкилгалогенида через стадию галогенида алкиламмония, подвергается дальнейшему алкилированию с образованием галогенида диалкиламмония, который превращается во вторичный амин и т. д-Поэтому для алкилирования вместо аммиака можно использовать первичные, вторичные или третичные амины и таким путем реакция Мен шуткина, см. также ниже) получать смешанные амнносоединения с различными заместителями [c.482]

Алкилирование аминопиримидинов обычно осложняется одновременным алкилированием атомов азота пиримидинового ядра, поэтому алкил- (или арил-)-аминопиримидины получают, как правило, взаимодействием 2-, 4- или 6-хлорпиримидинов с соответствующими аминами. Диалкиламиноалкиламинопири-мидины, многие из которых были испытаны в качестве возможных антималярийных препаратов, синтезировали обычно этим способом [201]. Адамс и Уитмор [202], действуя амидом натрия на 2-аминопиримидины в толуоле и вводя полученные натриевые производные в реакцию с диалкиламиноалкилгалогенидами, также синтезировали 2-диалкиламиноалкиламинопиримидины. Однако этот метод алкилирования, по-видимому, не имеет общего значения, поскольку натриевые производные плохо реагируют с такими галогенидами, как бромистый триметилен или этиленхлоргидрин. [c.224]

В реакциях алкилирования в качестве нуклеофилов в основном используют алкоголяты, тиолаты и первичные амины. Связь атакующей группы с первичным атомом углерода обеспечивает минимум сте-рических препятствий. Галогенид-ионы, а также анионы метансуль-фокислоты (ОМз ) или /г-толуолсульфокислоты (ОТз-) часто являются уходящими группами. Обычно они также присоединены к первичному атому углерода, что в особенности при -механизме подавляет конкуренцию со стороны реакции отщепления. [c.25]

Однако, поскольку при этом образуются также высшие продукты алкилирования, для получения чистых первичных или вторичных аминов часто приходится выбирать обходные пути. Прн этом во всех случаях в реакцию с галогенидом вводят блокированное производное аммиака, которое содержит лишь один свободный атом водорода. Блокирующую группу отщепляют после реакции алкилирования. Для этого синтеза используют, например, фта-лимид (синтез Габриэля). Аминогруппа фталимида и сульфамидов вследствие оттягивания электронов обеими карбонильными группами (иди сульфониль-ной группой) не обладает достаточно выраженным основным характером, что необходимо для реакции с алкилгалогенидами. Однако она проявляет кислотные свойства, поэтому со щелочами образуются соли, которые и вступают в реакцию [c.288]

Гексадекахлорвиолантрон может быть получен хлорированием при 100—250.°С и 5 МПа в присутствии галогенидов металлов IV группы [423]. С-Алкилирование виолантрона и изовиолантрона приводит к получению темно-синих и фиолетовых красителей [424]. Перфторалкильные производные виолантрона и дихлоризовиолан-трона используются для окраски тефлона [425]. Смесь диметилте-рефталата (120 ч.), диметилового эфира виолантрон-3,12-дикарбо-новой кислоты (0,026 ч.), этиленгликоля (100 ч.) и окиси магния (0,024 ч.) при нагревании до кипения и дальнейщей обработке дает пурпурно-красное полиэфирное волокно [426]. Сложные кубовые красители, не имеющие, однако, большого практического значения, получают конденсацией галогенированного виолантрона или изовиолантрона с ароматическими аминами (аминоантрахинонами, аминобразановыми производными и т. д.), при необходимости — с последующей циклизацией. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология