Спирты ацетиленовые, восстановление альдегиды

Предельные одноатомные спирты могут быть получены катодным гидрированием непредельных спиртов, последние, в свою очередь, — катодным гидрированием ацетиленовых спиртов. Однако проще предельные одноатомные спирты получать электровосстановлением альдегидов и кетонов. Ароматические спирты можно синтезировать восстановлением бензойных кислот. Режимы электросинтеза спиртов приведены в табл. 11.4. [c.381]

Завершающий этап синтеза состоит в конденсации альдегида р Сн с магнийорганическим производным полученного ранее первичного ацетиленового спирта (128). Образующийся при этом ацетиленовый спирт (129) гидрируют над катализатором Линдлара до спирта (130). Восстановление нарушенной сопряженной системы двойных связей достигается ацетилированием спирта (130) уксусным ангидридом и последующей обработкой иодом. При этом происходит несколько химических реакций ацетилирование первичной гидроксильной группы, миграция гидроксильной группы и отщепление воды. В результате получается витамин А-ацетат, который и используется в медицине [c.90]

Реакция гидратации ацетиленовых углеводородов реакция Ку-черова) имеет большое практическое значение, так как ведет к синтезу различных ценных продуктов. Например, уксусный альдегид, получаемый гидратацией ацетилена путем окисления, может быть переведен в уксусную кислоту (стр. 164), а при восстановлении — в этиловый спирт (стр. 117). При гидратации гомологов ацетилена, так как реакция протекает по правилу Марковникова, всегда образуются кетоны (стр. 134) [c.87]

Ацетиленовая связь в а, -положении к карбоксильной, карбонильной или сложноэфирной группе частично восстанавливается до двойной связи [368, 847, 849, 1428, 1706, 1707] (в отличие от изолированных тройных связей, которые устойчивы к действию гидрида) [340, 1185, 1428, 1706, 1707]. Пропиоловая кислота [368, 847] и ее метиловый эфир [1707], фенил пропиоловая кислота [847], циклогексан-пропиоловая кислота [847], ацетилендикарбоновая кислота [368], альдегид фенилпропиоловой кислоты [849] и 2,6-геп-тадииновая кислота [1706] были превращены в соответствующие непредельные спирты с выходами в пределах от 60 до 85%. В ацетиленовых соединениях, а также в ениновых, дииновых и полиениновых системах, содержащих гидроксильную группу в аллильном положении по отношению к тройной связи, ацетиленовая связь реакционноспособна и в результате парциального восстановления может быть превращена в двойную связь [850, 855, 1424, 1692, 1707, 1723, 1724], как это видно на примере восстановления 7- (2 -тетрагидропиранилокси) -октен-5-ин-З- [c.166]

Кроме того, в одной фракции, полученной при хроматографическом разделении экстрагированных из этих растений веществ, обнаружено другое кристаллическое соединение с максимумами поглощения в УФ-спектре при 387,5, 359 и 334 ммк. Хромофорная группа такого типа ранее не наблюдалась у известных природных полииновых соединений. ИК-спектр показал присутствие альдегидной группы, ацетиленовой и тракс-двойной связи, а также—С=ССН=СНСН=СН2-группы. При восстановлении боргидридом натрия из альдегида образуется спирт с УФ-спектром, типичным для ен-триин-диенового хромофора. При гидрировании над Pd/BaS04 из спирта в свою очередь образуется и-тридеканол, идентифицированный методом газо-жидкостной хроматографии. [c.152]

Изомеризация карб0нилы7ых соединений, как н другие реакции внутримолекулярного окисления-восстановления, при которых образуются альдегиды и кетоны (изомеризация ненасыщенных спиртов и а-окисей, гидратация ацетиленовых углеводородов, дегидратация а-гликолей и пр.), протекает главным образом в условиях кислотно-солевого катализа . При этом роль агентов и катализаторов реакций выполняют минеральные кислоты (ча-1це серная кислота разных концентраций), органические кислоты (щавелевая), иногда щелочи (при карбонильном превращении спиртов—гомологов аллилового спирта). Широко применяются хлористый цинк, хлористый алюминий и ртутные соли. [c.243]

Ацетиленовые гликоли легко гидрируются в глико ли олефинового и парафинового рядов, которые могли бы при.меняться в технике в качестве высококипящих растворителей или сырья для производства глифталевых смол (продуктов конденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами). Если эти направления использования ацетиленгликолей и не развиваются еще. то главным образом из-за высокой стоимости продукции ацетиленового ряда. Однако использование, по реакции Реппе, формальдегида и др. дешевых альдегидов (на чем мы остановимся ниже) обещает значительно снизить стоимость спиртов и гликолей ацетиленового ряда. Электролитическое восстановление ацетиленового [c.334]