Холестанол нз А холестена

Холестанол-3 3-[5,6,7-Н5] с т. пл. 141 —142° синтезировали [2] гидролизом ацетата холестанола-Зр-[5,6,7-Н ], полученного гидрированием ацетата холестен-5-ола-З водородом-Нг на платиновом катализаторе. Н -Холестанол-Зр был получен [3] катализируемым платиной обменом с водой-Нг и уксусной кислотой. [c.434]

В случае жесткой циклической системы при реакции также наблюдалась определенная селективность. При действии бис-(3-метил-2-бутил)борана на холестен-1 было отмечено преимущественное образование холестанола-2а, тогда как при действии диборана получена смесь холестанола-1 и холестанола-2а в соотношении примерно 1 1 [16]. [c.17]

Спирты— иодиды [1]. Алифатические первичные и вторичные спирты реагируют с Д. и. в ТГФ, бензоле или гексане при 35—50°, давая соответствующие иодиды, как правило, с высокими выходами. В реакцию вступают даже стерически затрудненные спирты правда, иодиды в этом случае образуются с несколько меиьшими выходами. Реакция протекает с обращением конфигурации например, 3 3-холестанол превращается в За-иод-холестан с выходом 84%, а холестерин — в ранее неизвестный За-иод-Д5-холестен (выход 40%). [c.210]

Холестерин (холестерол, холестен-5-ол-Зр) — наиболее рас-)остраненный представитель стеринов (рис. 14.8). Присутствует рактически во всех животных липидах, крови и желчи. Особен-эстью его структуры является наличие двойной связи в кольце между С-5 и С-6. Восстановление этой двойной связи приводит двум стереоизомерам — холестанолу и копростаиолу. [c.487]

Холестен-5 Зр-бром-6-нитро-Холестанол-Зр-он-6 5а,7а-дибром-- 3-ацетат [c.391]

При восстановлении холестен-1-она-З с помощью ЫА1Н4 на- 1 ряду с 70—75% холестен-1-ола-Зр [104, 1368, 2615, 2839] было выделено 5,5% холестанола-За [104]. Напротив, восстановление боргидридом натрия дает 607о холестанола-Зр и 2,5% холестен- [c.474]

Холестен-4 образует при гидроборировании дибораном и последующем окислении холестанол-4а с выходом 60%, а холестен-5 — 75% холестанола-ба [3073]. Холестерин (IV) с-дибораном образует соответствующий диалкилборан. Эта реакция проходит, главным образом, как цыс-присоединение с менее пространственно затрудненной стороны молекулы, так как после окисления образуется 70% холестандиола-Зр,6а (V). В качестве побочного продукта реакции получается 15—20% копростандиола-Зр,бр (VI) (результат цис-присоединения с р-фронтальной стороны молекулы) [2924, 3073] [c.491]

В противоположность тризамещенным стероидным этиленам пространственно не затрудненные 1,2-дизамещенные этилены образуют почти эквимолекулярную смесь обоих изомерных спиртов. Холестен-1 дает 35% холестанола-1а и 40% холестанола-2а холе-стен-2 — 35% холестанола-2а и 45% холестанола-За холестен-3 — 40% холестанола-За и 45% холестанола-4р. Гидроксилирование холестена-1 с помощью бис (З-метил-2-бутил) борана протекает более стереоспецифично, так как было получено 75% холестанола-2а однако в случае пространственно менее затрудненных холестена-2 и холестена-3 получены почти такие же результаты, как и с дибораном [2672]. [c.492]

Вольф И сотр. [76] показали, что ис-гидратация с менее пространственно затрудненной стороны имеет место при гидроборировании — окислении А -холестена и А -холестена, превращающихся соответственно в холеста нол-4а и холестанол-ба. Аналогично протекают реакции с другими стероидными соединениями, причем, если при двойной связи не имеется заместителей, то получаются изомерные спирты в приблизительно равных количествах, подобно тому как это имеет место в случае 3-метилциклопентена и 3-метилциклогексена [79]. Так, холестен-1 при гидроборировании — окислении дает 35% холеста-нол-1а (IV) и 40% холестанола-2а (V) [80, 81] [c.186]

В некоторых случаях изучены пары изомеров, эпимерных по атому углерода, связанному с гидроксилом (—)-ментол и (-)-)-неоментол (табл. 2-5, № 3 и 4) ( 1-)-борнеол и (—)-изоборнеол (№ 6 и 7) (+)-тетраметиловый эфир катехина и тетраметиловый эфир (—)-эпикатехина (табл. 2-5 № 18 и 19), метилтетрагидро-гиббереллат и метил-З-эпитетрагидрогиббереллат (№ 21 и 22) 7а- и 7Р-холестанол (№ 27 и 28) и 22а-окси- и 22р-окси-3-метокси-Д -холестен (№ 29 и 30). Прелог и сотр. [44] обратили внимание на тот факт, что при применении аксиально замещенных бензоилформиатов асимметрический синтез обычно протекает с более низкой стереоселективпостью, чем в случае экваториальных эпимеров. Это является, по-видимому, ценным обобщением, основанным на сравнительно небольшом числе известных примеров, но когда имеют дело с соединениями с несколькими асимметрическими центрами, следует учитывать всю геометрию молекулы по соседству с центром, связанным с гидроксилом, поскольку наблюдаемый [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология