Диалкилборан

Метилбутен-2 может реагировать с диалкилбораном и далее с образованием триалкилбора реакция, однако, протекает очень медленно, и для завершения ее при комнатной температуре требуется около 24 час. [c.192]

Таблица 14.2.19. Восстановление кетонов диалкилборанами

ББН выпускается промышленностью он обладает необычной термической и химической стабильностью. Его легко получить в лаборатории (см. разд. 14.2.2.4) и с ним удобно работать. Все это, наряду с уникальными химическими свойствами, позволило широко использовать и хорошо изучить данный диалкилборан [25,72,174]. [c.302]

Моноалкилборан содержит еще две связи В—Н, каждая из которых может также присоединиться к двойной связи. Это последовательное присоединение происходит в две стадии сначала образуется диалкилборан, а затем триалкилборап [c.309]

При взаимодействии этилена с дибораном образуется триалкилборап реакция диборана с 2-метил-2-бутеном приводит к диалкилборану, а 2,4,4-триметпл-2-пентен в этих же условиях дает моноалкилборан. а) Какова структура этих аддуктов (не уточняя стереоизомеры) б) Объясните зависимость результатов этой реакции от степени алкили-рования исходных алкенов. [c.351]

Довольно просто провести гидроборироЕ1ание оптически активными боранами с последующим окислением. Легко доступный оптически активный терпеновый углеводород (4 -пииец-2 превращают действием диборана в диалкилборан [41]. Этот реагент может присоединяться к алкенам, а при последующем окислении получают оптически активные спирты [42]. Некоторые данные о стереоселективностп таких реакций приведены в табл, 10.2. [c.372]

Пиролиз алкил- или арилборанов. Триалкилбораны, имеющие хотя бы в одном из заместителей больше трех атомов С, при 200-300 °С превращаются в борацикланы (с промежуточным образованием диалкилборанов и соответствующих олефинов), напр. [c.313]

Важно отметить, что пространственно затрудненные алкены могут давать при гидроборировании не AlkjB, но AlkjBH и даже AlkBHj. Например, соответствующий диалкилборан легко может быть получен из триметилэтилена, а моноалкилборан - из тетра-метилэтилена [c.68]

Моногидроборирование алкилацетиленов осуществляют при строгом контроле количества борана. Однако удобнее избегать дигидроборирования, используя такой реагент, как диалкилборан, полученный из триметилэтилена (см. разд. [c.114]

Известны асимметрические варианты гидроборирования, окси-меркурирования и гидроформилирования алкенов наиболее впечатляющие результаты получены при гидроборировании (2)-алкенов диалкилборанами, произведенными на основе индивидуальных энантиомеров а-пинена. Так, (—)-(К)-бутанол-2 можно получить с выходом 90% и оптической чистотой 87% по реакции (2)-бутена-2 с (—)-диизопинокамфенилбораном (68) в диглиме с последующим обычным окислением. Еще один пример, включающий применение (68) в синтезе промежуточного соединения при получении простаглаидина, покааан на схеме (110). Напротив, оптическая чистота спиртов, полученных гидроборированием терминальных, затрудненных и ( )-алкенов, не очень высока [86], это относится и к продуктам асимметрического оксимеркурирования алкенов тартратом ртути(II) или сходными хиральными солями [ПО]. [c.56]

Краткости иногда используют названия мономеров для обозначения димеров, например диалкилборан вместо тетраалкилдиборана. В таком случае в соответствующем разделе содержится специальное пояснение. Торговые названия выпускаемых промышленностью реагентов здесь не будут употребляться. [c.237]

Подобно диборану, димеры диалкил- и моноалкилборанов легко окисляются и гидролизуются, они термически неустойчивы. Единственным исключением является тетраалкилдиборан — димер 9-борабицикло[3.3.1]нонана (9-ББН) (2) [15, 25]. Это соединение имеет необычно высокую температуру кипения (195°С при 12 мм рт. ст.) по сравнению с дИ -бутилбораном (98°С при 12 мм рт. ст.) и, вероятно, перегоняется в виде димера. Простые тетраалкилдибораны диссоциируют при перегонке на мономеры при этом происходит увеличение угла связи (С—В—С) с 111,8° до 120°. Такая диссоциация легко осуществима в случае ациклических диалкилборанов, но затруднена в жесткой бициклической структуре (2). Поэтому при нагревании 9-ББН в атмосфере азота (200 °С, 24 ч) наблюдается лишь незначительная потеря гидридной активности. При работе с твердым образцом необходимо применять те же предосторожности, что и при использовании алюмогидрида лития. Твердое вещество можно хранить длительное время в атмосфере азота, однако в растворе, несмотря на устойчивость димерной структуры, вещество легко окисляется. [c.242]

Гидроборирование циклооктадиена-1,5 комплексом боран-ТГФ дает смесь диалкилборанов., образующихся в результате 1,4- и 1,5-внутримолекулярного гидроборирования. Однако кипячение смеси с обратным холодильником в течение 1 ч в ТГФ приводит к полному превращению в 1,5-аддукт — 9-борабицикло[3.3.1 ]нонан (2), или, как его кратко называют, 9-ББН (схема (26) . Подробное описание получения как твердого 9-ББН, так и его стандартного раствора, приведено в [3]. 9-ББН можно также получать (с выходом 94%) реакцией тетраэтилдиборана с циклооктадиеном-1,5 [15а]. [c.253]

Тризамещенные этилены, включая 1-алкилциклоалкены, дают органоборан, в котором бор почти исключительно связан с наименее пространственно затрудненным углеродным атомом. Образование триалкилборана происходит медленно и обычно получается диалкилборан. Сильно пространственно затрудненные триалкил-этилены могут давать моноалкилбораны (см. табл. 14.2.9). Те-траалкилэтилены образуют моноалкилбораны, дальнейшее гидроборирование идет медленно. [c.259]

Дальнейший ход реакции определяется реакционной способностью образующегося диалкилборана. В отличие от борана, моно-и диалкилбораны в эфирах существуют в димерной форме с водородными мостиками. В общем, чем больше алкильная группа и чем больше алкильных групп связано с бором, тем больше образуется димера (хотя дитексилборан существует в виде мономера из-за стерических взаимодействий [17]). Определены константы равновесий (40) — (44) для Рг- и Рг- зо при 25 °С в ТГФ. Во всех случаях присутствует значительное количество мономера, вследствие чего диалкилборан может реагировать как в форме димера, так и мономера. Результаты, полученные в газовой фазе, показали, что мономерный боран реагирует с алкенами значительно быстрее, чем диборан, и можно ожидать, что алкилбораны также реагируют в мономерной форме, если таковая вообще при- [c.266]

Реакции ДИПБ с ( )-ди- и тризамещенными алкенами идут медленно и с замещением а-пинена [1806], Это вносит некоторую неопределенность в вопрос о том, что же в действительности является гидроборирующим агентом. Окисление образующихся продуктов приводит к спиртам с низкой оптической чистотой (13—22%) и конфигурацией, противоположной конфигурации спиртов, получаемых из (2)-алкенов. Наблюдается также различие в региоселективности реакций (2)- и ( )-алкенов. (2)-4-Ме-тилпентен-2 реагирует с присоединением бора (выход 96 %) к наименее стерически затрудненному углеродному атому двойной связи, что и следовало ожидать, поскольку реагентом здесь служит диалкилборан. В то же время ( )-изомер реагирует так, что только 62 % бора присоединяется к этому углеродному атому, что характерно для тексилборана [1466]. [c.312]

Подобные перегруппировки происходят и с диалкил (а-бром-алкенил)боранами, но последние удобнее получать гидроборированием 1-галогеналкинов диалкилбораном (схема 145). Для осуществления перегруппировки [315] необходимо также использовать более сильный нуклеофил, чем вода (обычно метоксид). [c.418]

Замещенные органобораны стабильнее их р-аналогов [527]. Тем не менее при обработке ухлоралкилборных соединений разбавленным раствором щелочи происходит количественное элиминирование (схема (252) [528, 529]. Гидроборирование аллилгалогенидов дисиамилбораном [530] или Э-ББН [531] с последующей обработкой щелочью представляет удобный метод получения замещенных циклопропанов (схема (253) . Этим способом с высокими выходами получены циклопропан, диметил-циклопропан, хлорциклопропан и (хлорметил)циклопропан. ПрИг менение в этих реакциях гидрида натрия вместо щелочи в качестве нуклеофила позволяет регенерировать исходный диалкилборан, который можно использовать повторно [532]. [c.457]

Гидроборирование проиаргилхлорида диалкилборанами дает соответствующие алкенилбораны, которые реагируют с метиллитием по схеме (55). Гидролиз (с перегруппировкой) дает терминальные алкены [87]. [c.495]

Этот диалкилборан получается при взаимодействии бо >ана с (- -).а-пинено.м. Он реагирует с алкенами с образованием хирального триалкилборана, который при разложении дает продукты высокой оптической чистоты. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология