Окисление циклогексиламина

Процесс окисления циклогексиламина осуществляют перекисью водород при 0—15 °С в присутствии катализаторов — солей молибденовой или вол фрамовой кислот. Выход циклогексаноноксима достигает 94—95%. Оксн [c.311]

Циклогексиламин и дициклогексиламин нашли широкое применение в технике. Так, прн окислении циклогексиламина получается циклогексанон — промежуточный продукт в производстве капро-лактама. [c.93]

В табл.5 в качестве примера приведены Ьр, измеренные методом инициированного окисления циклогексиламина и циклогексанола для ряда. Сопоставление констант скоростей позволяет сделать следующие выводы I) величины К. для металлокомплексов, имеющих [c.34]

Окисление циклогексиламина в присутствии гемина. [c.183]

Последнее направление реакции, сводящееся к дегидрированию амина, характерно для более высокотемпературных газофазных процессов, причем в присутствии водяных паров происходит гидролиз имина с образованием кетона. Этот процесс был практически реализован не в окислительном варианте, а как совмещенный процесс дегидрирования и гидролиза в одном из методов получения циклогексанона и капролактама, который рассмотрен в следующей главе. Окисление аминов в кетоны происходит и в жидкой фазе (водный раствор амина) в присутствии медных катализаторов. Предложен способ окисления циклогексиламина в циклогексанон в водном растворе ацетата меди и уксусной кислоты при 45 °С. Однако из-за низкого выхода кетона (50—65%) жидкофазные методы окисления не получили практического применения. [c.611]

Показательно, что надуксусную кислоту можно применять для синтеза вторичных нитропарафинов. Так, нитроциклогексан образуется с выходом 70% при окислении циклогексиламина, тогда как 2-нитробутан получают с выходом 65% из 2-амино-бутана. Хотя упомянутые выше амины — единственные, которые были исследованы, по-видимому, окисление надуксусной кислотой заслуживает серьезного обсуждения в качестве метода получения вторичных нитросоединений. Действительно, за исключением окисления оксимов (стр. 135), это единственный лабораторный метод, пригодный для введения нитрогруппы в циклогексановое кольцо. [c.133]

Кар [13] детально исследовал описанную ранее реакцию прямого окисления циклогексиламина в оксим циклогексанона. Окисление проводили действием перекиси водорода, в качестве катализаторов окисления использовали растворимые соли вольфрамовой, молибденовой и урановой кислот, в частности вольфраматы щелочных металлов и циклогексиламина [c.75]

Эффективность этого способа может быть значительно повышена прямым окислением циклогексиламина в циклогексаноноксим перекисью водорода в присутствии катализаторов (соли урановой, молибденовой или вольфрамовой кислот) [c.25]

Известны и другие способы получения циклогексанона, исключающие стадию воздушного окисления циклогексана. В частности, он может быть получен окислением циклогексиламина или гидролизом нитроциклогексана однако эти пути для промышленного осуществления нерациональны и не могут иметь существенного значения для получения адипиновой кислоты В связи с изложенным способ получения адипиновой кислоты окислением чистого циклогексанона азотной кислотой не нашел промышленной реализации. [c.170]

Описан процесс получения адипиновой кислоты окислением циклогексиламина 50—100%-ной азотной кислотой при 50 °С [153]. В результате окисления циклогексилгидроксиламина избытком 30—70%-ной HNO3 в присутствии 0,05—1% меднованадиевого катализатора при 60—130 °С получен хороший выход адипиновой кислоты [154]. [c.101]

С помощью метода инициированного окисления было показано, что многократный обрыв цепей характерен для соединений переходных металлов, в которых центральный атом склонен к одноэлектронным превращениям при взаимодействии с -аминоперекисными радикалами. Однозлектронный перенос при обрыве цепей окисления циклогексиламина, ди(н-бутиламина) и Д /У-диметилциклогексиламина подтвержден результатами видимой [8,127]] и ЭПР-спектроскопией [129]. Измеренные / независимыми в ряде случаев методами для соединений кобальта, меди, железа, марганца и церия имеют значения [8,127,128]. [c.33]

Константы скорости и стехиометрические коэффициенты обрыва цепей окисления циклогексиламина в присутствии замещенных бис(салицилальдиминатов)меди (750С) [c.34]

Окисление аминов. Окисление алициклических аминов до нитросоединений является удобным лабораторным методом получения нитроциклоалканов. При окислении циклогексиламина надуксусной кислотой образуется нитроциклогексан с выходом 70% [36]. Три-фторнадуксусная кислота не пригодна для окисления аминов, так [c.297]

Нитрозирование проводят при об.лучении р-ра NO I в циклогексане видимым светом (450—550 лшк) и непрерывном насыщении р-ра газообра.эным НС1. Полученный хлоргидрат циклогексаноноксима перерабатывают в собственно оксим и затем в К., либо непосредственно направляют на перегруппировку. К группе способов, включающих стадию получения циклогексаноноксима, следует отнести и получение К. из анилина. Способ заключается в восстановлении анилина до циклогексиламина, окислении последнего до циклогексанона и циклогексанола и дальнейшей переработке, как описано выше. Однако этот способ технологически менее эффективен. Эффективность его может быть существенно повышена прямым окислением циклогексиламина в циклогексаноноксим. [c.208]

Более обстоятельно окисление циклогексиламина исследовано в работе Фарберова и сотр. [329], которые согласны с выводом фирмы Халкон [152, 171] о наибольшей каталитической активности бутилортотитаната. Среди гидроперекисей более пригодна ГПЭБ. Б оптимальных условиях — молярное соотношение цик-логексиламин гидроперекись этилбензола = 1 1, температура 100° С, концентрация Т1 (004119)4 1,7-10" моля — конверсия амина через 1,5 часа составляла 40%. Селективность окисления по амину близка к количественной. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология