Окисление надуксусной кислотой

Роль промотора, видимо, состоит в том, что получающаяся при 1Т0 окислении надуксусная кислота постоянно поддерживает кобальт в трехвалентном состоянии [c.394]

Хотя окисление гетероциклических оснований пиридинового, хинолинового или изохинолинового ряда пербензойной кислотой является удобным методом получения таких N-окисей, более хороший выход получается при окислении мононадфталевой кислотой [748]. Еще лучшим методом получения N-окисей является окисление надуксусной кислотой в ледяной уксусной кислоте при комнатной температуре [745]. [c.171]

Показательно, что надуксусную кислоту можно применять для синтеза вторичных нитропарафинов. Так, нитроциклогексан образуется с выходом 70% при окислении циклогексиламина, тогда как 2-нитробутан получают с выходом 65% из 2-амино-бутана. Хотя упомянутые выше амины — единственные, которые были исследованы, по-видимому, окисление надуксусной кислотой заслуживает серьезного обсуждения в качестве метода получения вторичных нитросоединений. Действительно, за исключением окисления оксимов (стр. 135), это единственный лабораторный метод, пригодный для введения нитрогруппы в циклогексановое кольцо. [c.133]

Недавно было показано, что прн реакции трифторнадуксусной кислоты с норкамфорой как в присутствии, так и в отсутствие буферных веществ образуется гомолог лактона (IV) и полностью отсутствует соответствующий изомерный лактон . 17-Кетостероиды в этих условиях дают 13, 17-лактоны, в то время как при окислении надуксусной кислотой они дают изомерные 16, 17-лактоны [c.236]

Окисление надуксусной кислотой обычно проводят в растворе уксусной кислоты или уксусного ангидрида. [c.23]

При окислении надуксусной кислотой нолибутадиена (IX) образуются эпоксидные смолы (X) примерно следующего строения [c.333]

Специальными методами окисления надуксусной кислотой олефинов и диолефинов синтезируются эпоксидные соединения, применяющиеся в производстве пластмасс [c.304]

По данным японских исследователей, при окислении мезитилена кислородом в уксусной кислоте в присутствии бромида кобальта при атмосферном давлении и температуре 100 °С ароматические карбоновые кислоты не образуются [282]. Введение инициаторов окисления — надуксусной кислоты, перекиси бензоила, альдегидов (бензальдегида, ацетальдегида, параформа), динитрила азобисизомасляной кислоты обеспечивает образование продукта. [c.170]

При работе с надбензойной кислотой в качестве растворителя обычно применяют хлороформ, а при окислении мононадфталевой кислотой—серный эфир. Часто реакции с этими надкислотами проводят в темноте. В некоторых случаях, так же как и при окислении надуксусной кислотой, реакция ускоряется в присутствии каталитических количеств серной [253, 349[ и п-толуолсульфо-кислоты [313, 349]. [c.24]

При окислении бензальдегида эфирным раствором перекиси водорода образуются фенол и бензойная кислота [57]. Окисление о-метоксибензальдегида эфирным раствором перекиси водорода приводит к образованию гваякола и о-метоксибензойной кислоты [57], в то время как при окислении надуксусной кислотой с количественным выходом образуется формиат гваякола [60]. [c.25]

При окислении надуксусной кислотой 4,5- и 4,6-диметокси-1,3-диацетилбензолов и 2,4,5- и 4,5,6-триметокси-1,3-диацетилбензолов с хорощими выходами образуются соответствующие диацетаты резорцина [290]. [c.49]

В процессе окисления надуксусная кислота играет роль промежуточного продукта реакции. Ее распад сопровождается очень большим выделением тепла, что может привести к взрыву. По этой причине накопление надуксусной кислоты в зоне реакции недопустимо. С целью уменьшения концентрации надуксусной кислоты процесс проводят при температурах, лежащих в пределах ее разложения (50—70°С). Отметим при этом двойную роль катализатора. С одной стороны, он обеспечивает равномерность абсорбции кислорода и ускоряет его присоединение, с другой стороны, обладает специфическим свойством препятствовать заметному накоплению надуксусной кислоты и ускорять ее разложение. Многолетний опыт показал, что наличие в окисляемой среде от 0,05 до 1,0% ацетата марганца гарантирует безопасное проведение процесса. [c.31]

Шрадан может быть также окислен до I гипохлоритом натрия труднее это окисление идет под влиянием бихромата калия, бромной воды и перекиси водорода [85]. Однако при окислении надуксусной кислотой образуется соединение III. Тот факт, что при этом образуется слабый антихолинэстеразный реагент (следовательно, не I), имеющий максимум поглощения при 1681 м- [85], является еще одним убедительным доказательством, что максимум при 1681 см- не зависит от I. [c.87]

Димефокс также может быть окислен надуксусной кислотой, перманганатом и перекисью аналогично шрадану он образует целый ряд новых антихолинэстеразных компонентов и соединений, поглощающих в инфракрасной области [3]. По-видимому, нет причины сомневаться в том, что и производные димефокса, полученные этим путем, аналогичны продуктам окисления шрадана [c.88]

Вне живого организма эту реакцию с самим бензолом пока еще не уда-тось осуществить. Однако, если подвергать осторожному окислению надуксусной кислотой не бензол, а его производное — фенол СеНлОН, то носледннн расщепляется до цис-цис- лукохюъоя кислоты (т. пл. 187°), так как наличие ОН-группы делает бензольное кольцо менее устойчивым. [c.484]

В случае еловой или сосновой древесины реакция продолжалась 30—60 мин. При окислении надуксусной кислотой легче было получить воанроиэводимые результаты, а продукты содержали значительно меньше золы, чем при окислении хлоритом натрия. [c.588]

Дикетоны. Еще в ранних работах Безекена было показано, что р-дикетоны при окислении надуксусной кислотой образуют спирты и а-кётокислоты Предполагалось, что реакция протекает через енольную форму дикетона и его эпоксидное производное [c.237]

Однако, когда р-нафтол обрабатывается смесью уксусной кислоты п перекиси водорода в присутствии катализирующих добавок молибдата аммония, наряду с упомянутой выше кислотой выделяется продукт, имеющий строение (VII, где R = H" ) при дальнейшем окислении надуксусной кислотой он превращается в 4-(о-карбокснфенил)-5, 6-бензокумарин. Надмуравьиная кислота и метил-р-нафтнловый эфир, по-видимому, также образуют продукт (VII, где R = Ha) с выходом 64%, в то время как метил-а-нафтиловый эфир в тех же условиях дает димерный продукт (VIII) с выходом 70% [c.240]

Выход соответствующих нитроалкаиов, полученных при окислении надуксусной кислотой, составил для трег-октиламина — 87%, для циклогексиламина— 70%, агор-бутиламина — 65% и для н-гексиламина — 33%. [c.244]

Рис. XI.2. ИК-спектры 15] неокисден-ного полиэти.чена ), полиэтилена, окисленного надуксусной кислотой

Достойно упоминания окисление надуксусной кислотой, протекающее совершенно по-иному например, из соединения LXXVIII получают производное а-пирона (LXXXI). [c.114]

По современной методике 2-аминодифенил через диазониевую соль превращают в 2-иоддифенил, который при окислении надуксусной кислотой образует 2-иодозодифенил. Циклизация этого иодозосоедине-ния действием серной кислоты в уксусном ангидриде приводит к бисульфату дифеннлениодония (метод Берингера см. 23.13), легко превращающемуся в соответствующий иодид иодония. Заключительный этап осуществляется путем нагревания иодида иодония с закисью меди в вакууме [c.495]

Аналогичные результаты, подтверждающие механизм Криге— Робертсона—Уотерса получены в самое последнее время также и при окислении надуксусной кислотой [48] бензофенона и л-метоксибензофенона, меченных в карбониле изотопом кислорода. [c.14]

Однако необходимо заметить, что результаты Фриса и Соловэй [49] нуждаются в дальнейшем подтверждении, так как, по данным Юкава и Иокаяма [46, 47], при окислении надуксусной кислотой различных кетонов, в том числе п-метоксиацетофенона и п-нитроацетофенона, изменения порядка реакции не наблюдается и окисление всех кетонов идет по второму порядку, [c.20]

Сравнивая скорость оксимирования со скоростью перекисного окисления надуксусной кислотой некоторых алифатических, циклических, жирноароматических и ароматических кетонов, Юкава и Иокаяма [46, 47] установили, что чем выше скорость оксимирования, тем ниже скорость окисления. На этом основании японскими химиками сделан вывод, что стадией, определяющей скорость перекисного окисления, является не нуклеофильное присоедине ние надкислоты к углероду карбонильной группы, а катализируемая кислотой [c.20]

Во многих сл щаях при окислении надуксусной кислотой в качестве катализаторов используют п-толуолсульфокислоту [38, 53, 54, 60, 290, 303, 304] или серную кислоту [34, 43, 47—49. 52, 76, 85, 232, 280, 281, 288]. [c.23]

Для различных алкилциклогексанонов установлено, что скорость их окисления надуксусной кислотой уменьшается с увеличением заместителя в положении 2 и числа заместителей [73]. Положение заместителей в кольце также влияет на скорость реакции. Например, 2,6-диметилциклогексанон окисляется медленнее, чем 3,5-изомер [73]. [c.42]

Бензоин и метиловый эфир бензоина при окислении надуксусной кислотой дают бензойную кислоту, а п-толуоин превращается в п-толуиловую кислоту [271]. [c.50]

Окисление этих карбонильных соединений подробно изучено Бёзекеном и Якобсом [298]. Они установили, что окисление надуксусной кислотой 1,3-дикетонов и 8-кетоэфиров общей формулы КСОСНК СОК" (где К=СНд, или С Нц, Н =Н, СН. [c.70]

При окислении цнкланонов, содержащих а-алкильные заместители, кислород присоединяется к наиболее замещенному атому углерода. Например, окисление надуксусной кислотой 2-алкилциклогексанонов приводит к Е-алкил-е-капролактонам [c.223]

Пэйн и Смит окислением надуксусной кислотой двойных связей аллилзамещенных полиамидов поликарбоновых кислот с 5—36 атомами углерода синтезировали полиэпоксидные соединения, которые полимеризацией при помощи катализаторов Фриделя—Крафтса или обычными сшивающими агентами можно перевести в высоко юлекулярные смолы. По этому же способу из К, К -диаллиламндов монокарбоновых кислот получают диэпоксидные соединения. Например, превращение , Х -диаллилоксами- [c.496]

Образование уксусного ангидрида происходит в присутствии растворимых соединений меди и кобальта при 50—60° С. Повышение этой температуры ведет к усилению гидролиза уксусного ангидрида водой и образованию дополнительных количеств уксусной кислоты. Кроме того, ацетальдегид в этом случае переокисляется до воды и углекислого газа. Снижение температуры окисления приводит к относительному увеличению в продуктах окисления надуксусной кислоты. [c.69]

Практическое значение диоксанов известно — они являются активными спазмолитиками и депрессантами центральной нервной системы [267]. При взаимодействии а-хлорэфиров с натриевыми производными диэтилового эфира р-хлораллил-малоновой кислоты получены с выходом 45—55% диэтиловые эфиры алкоксиметил-р-хлораллилмалоновых кислот [268], которые могут служить исходными продуктами для получения ряда производных [269, 270]. Так, декарбоксилированием получают замещенные у-бромпентеновые кислоты, при кислотном гидролизе которых образуются а-алкоксиметил-р-ацетил-пропионовые кислоты, а при окислении надуксусной кислоты — циклические оксикетоны [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология