Реакции вторичные при при синтезе спирта

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Реакция. 1. Синтез вторичного спирта нуклеофильным присоединением металлоорганического соединения по карбонильной группе альдегида (реакция Гриньяра применение магнийорганических соединений). [c.513]

Алкоголяты магния, образующиеся при синтезе спиртов реакцией Гриньяра, также проявляют свойства кислот Льюиса и могут координироваться с избытком соответствующего альдегида или кетона. Если получен алкоголят первичного или вторичного спирта (т.е. при использовании в качестве исходных веществ альдегидов), то в образовавшемся комплексе осуществляется гидридный переход, что приводит к восстановлению исходного карбонильного соединения и окислению полученного алкоголята [c.235]

Таким образом, можно получать различные вторичные и третичные окси-кислоты в зависимости от исходных бромо-кислоты и альдегида или кетона. Эта реакция подобна синтезу спиртов, только здесь действуют не просто бромистым радикалом, а остатком кислоты, содержащим бром (С. Реформатский). [c.364]

Реакции Гербе, вероятно, лежат в основе синтеза спиртов из окиси углерода под давлением, в результате чего образуются первичные и вторичные спирты, так называемые изобутиловые масла (стр. 716). [c.296]

Катализаторы, отличающиеся по составу, проявляют разную избирательность при синтезе спиртов и могут быть подразделены на три типа не содержащие промоторов (1) содержащие только химический промотор (5) содержащие одновременно структурные и химические промоторы (3 и 4). Введение щелочного оксида в катализатор (5) вызывает значительное утяжеление фракционного состава продуктов реакции при этом резко возрастает доля карбонильных соединений (особенно в высщих фракциях). При использовании катализатора (5) в продуктах синтеза доля первичных спиртов с ростом их молекулярной массы падает быстрее, чем при использовании катализатора (1), а выход альдегидов увеличивается настолько, что в высщих фракциях их содержится даже больше, чем соответствующих первичных спиртов. Действие щелочи проявляется в изменении соотношения между спиртами с различным числом углеродных атомов и между изомерами спиртов в пределах одного углеродного числа. Действие химического промотора (К2О) на состав высших фракций продуктов синтеза сказывается еще больше содержанне вторичных спиртов и кетонов достигает 19% резко возрастает доля карбонильных соединений и углеводородов (катализатор 5) увеличивается до 30% содержание соединений разветвленного строения, в основном [c.325]

Импульсный хроматографический метод был также применен для изучения кинетики реакции этерификации уксусным ангидридом спиртов различного строения [29]. Изучали кинетику реакции высококипящих спиртов летучий реагент (уксусный ангидрид) поступал в колонку-реактор в форме импульса, а нелетучий (спирт) —находился в колонке-реакторе как неподвижная жидкая фаза. В отличие от импульсного метода, использованного для изучения реакций диенового синтеза, при этерификации спирта уксусным ангидридом один из продуктов реакции (уксусная кислота) элюируется из колонки-реактора после исходного компонента (уксусного ангидрида). Константы скорости реакции изменяются в направлении первичные>вторичные>третичные. Полученные результаты могут быть использованы для идентификации спиртов. [c.66]

Ставится проблема определить различия в окислении первичного и вторичного спиртов, приводящие в конце концов к образованию разных типов органических соединений. Применение исследовательского метода при изучении темы о кетонах дает много преимуществ позволяет повторить свойства спиртов (первичные, вторичные), синтез альдегидов (получение из первичных спиртов), а также излагать новый материал при активном участии учащихся, которые самостоятельно пишут реакции окисления первичных и вторичных спиртов. [c.97]

Возможность проведения реакции магнийорганического синтеза в очень мягких условиях делает ее удобным лабораторным методом синтеза первичных, вторичных и третичных спиртов и гликолей диацетиленового ряда. Особенно надежным этот метод оказался при применении в реакции простейших алифатических [c.94]

Описанный метод синтеза диацетиленовых спиртов и гликолей с некоторыми модификациями позволяет использовать в качестве исходных веществ альдегиды и кетоны самого разнообразного строения [568, 592—594]. Так, были синтезированы первичные вторичные и третичные диацетиленовые спирты из предельных и непредельных альдегидов и кетонов алифатического циклоалифатического И ароматического рядов. Изучение влияния растворителей, температуры, времени контакта, соотношения исходных веществ и других факторов на конденсацию под влиянием едкого кали показало, что решающим фактором для синтеза спиртов или гликолей является температура реакции [592]. Хороший выход конечных продуктов обеспечивается подбором растворителя [c.100]

Следует указать на возможность конденсации карбонильных соединений с ацетиленом в присутствии КОН при проведении реакции под давлением ацетилена. Синтез под давлением позволяет получать с высоким выходом вторичные ацетиленовые спирты исходя из простейших альдегидов, а многие трудно конденсируемые в классических условиях ароматические кетоны дают спирты с выходами 60—80%- Время синтеза сокращается в 10—15 раз, значительно уменьшается количество растворителя и конденсирующего средства. [c.68]

Катализатор синтеза спиртов по Реппе образуется при взаимодействии пентакарбонила железа с аминами и водой при повышенной температуре. Целесообразно применять только третичные амины, так как первичные и вторичные в условиях реакции подвергаются алки-лированию [14]. [c.147]

Тремя годами позже открытия А. М. Зайцевым и Е. Е. Вагнером реакции получения вторичных спиртов из эфиров кислот и по существу параллельно с работами по получению третичных спиртов из кетонов, Е. Е. Вагнер предложил новый способ синтеза вторичных спиртов посредством цинкорганических соединений, введя на этот раз в реакцию альдегиды [20]. Опровергнув выводы Рита и Бейль-штейна [21] о получении из уксусного альдегида только этилацеталя, Е. Е. Вагнер показал, что при действии на уксусный альдегид цинкэтилом образуется вторичный бутиловый спирт с выходом 68% от теории. В течение ряда последующих лет он исследовал взаимодействие цинкорганических соединений с валериановым, энантовым и бензойным альдегидами, а также с акролеином, и при этом установил, что всегда в результате реакции образуются с хорошими выходами вторичные спирты. [c.32]

Реакции сульфирования олефинов серной кислотой для получения моющих веществ рассматриваются в разделе Получение моющих веществ . В данном разделе рассматривается сульфирование лишь как промежуточная реакция в синтезе вторичных спиртов. [c.180]

Реакция течет аналогично синтезу вторичного пропилового спирта, только вместо метильной группы вводится этильная. При окислении получается соответствующий кетон—метил-этил-кетон, гомолог ацетона. Вещество построено нормально, но благодаря содержанию вторичной спиртовой группы кипит при 100° (ниже соответствующего первичного спирта). [c.121]

Первоначально образующийся продукт таутомеризуется в N-алкиламид. В реакцию вступают только спирты, дающие достаточно стабильные карбокатионы (вторичные, третичные, бензильные и т. д.) первичные спирты не реагируют. Карбокатион не обязательно генерировать пз спирта, его можно получать протонированием олефинов пли из других источников. Все эти реакции носят название реакции Риттера [564]. H N также вступает в реакцию, давая в качестве продуктов формамиды. Поскольку амиды (и особенно формамиды) легко гидролизуются до аминов, то реакция Риттера служит методом осуществления превращения R 0H->R NH2 (см. т. 2, реакцию 10-48) и алкен К МНг (см. реакцию 15-8) в тех случаях, когда R способен образовывать относительно стабильный карбокатион. Реакция особенно полезна для синтеза третичных алкиламинов, поскольку альтернативных путей получения таких соединений немного. Реакцию можно распространить и на сппрты, не способные давать стабильные карбокатионы (например, 1-деканол), путем обработки спирта РЬгСС1+Sb le или другой аналогичной солью в нитриле в качестве растворителя [565]. [c.416]

Ставший в последнее время доступным диметилкеталь ацетона делает этот метод синтеза более удобным, так как образующийся в качестве побочного продукта метиловый спирт можно легко удалить перегонкой, что сдвигает равновесие в сторону образования кеталя [28]. Применение этого кеталя для получения других кеталей исключает необходимость использования менее доступных ортоэфиров (разд. А.4) или ацетиленов (разд. Б.4). Для этой реакции можно использовать первичные и вторичные одпоатомные [29] и многоатомные спирты [67—70], хотя для вторичных одноатомных спиртов получаются менее здовлетворительные выходы, чем для других спиртов. Смешанные кетали получают действием 1 моля спирта на каждый моль кеталя. [c.592]

Наибольшие трудности возникают при необходимости избирательной заш иты части вторичных гидроксилов моносахаридов, так как эти группы обладают наиболее близкими химическими свойствами. Чаш,е всего ключевой стадией в таких синтезах является образование тех или иных циклических производных, обычно ацеталей или кеталей. Как известно, альдегиды и кетоны способны легко конденсироваться со спиртами в присутствии кислотных катализаторов с образованием ацеталей или кеталей 19. Если в реакцию вводят двухатомный спирт с подходяш,им расположением гидроксильных групп, то такая реакция приводит к ана>логично построенным циклическим производным типа 20. Ацетали и кетали расш,епляются кислотным гидролизом в сравнительно мягких условиях и весьма устойчивы к щелочам, что делает их пригодными [c.125]

Присоединение к альдеггшам и кетонам. Эта реакция очень хорошо известна как метод синтеза спиртов. Оив обратима, особенно в случае пространствеино затрудненных субстратов. Нз формальдегида образуются первичные спирты, из других альдегидов - вторичные спирты, а из кетонов третичные спирты. [c.1502]

Научная новизна. Осуществлено комплексное исследование реакций окисления сульфидов, меркаптанов, пространственно затрудненных фенолов, енолятов натрия, а также алкоксихлорирования олефинов и хлорирования ароматических эфиров, спиртов и вторичных аминов алкилгипохлоритами, и показана возможность использования этих реакций в синтезе ценных органических соединений. [c.4]

А. М. Зайцев, и С. Н. Реформатский, применяли подобные реакции для синтезов (1887, 1895). Успех русских химиков привлек внимание ученых других стран к возможности использования в органическом синтезе и других металлорганических соединений и прежде всего магнийорганических. В 1900 г. В. Гриньяр получил широко известный реактив Гриньяра, представляющий собой эфирный раствор магнийорганических галогенндов. Он легко получается при действии алкилхлорида на магний в эфирной среде при комнатной температуре. Сам В. Гриньяр совместно с сотрудниками широко использовал свой метод в самых разнообразных синтезах. В течение всего текущего столетия реактивы Гриньяра с успехом применяли многие химики. Оказалось возможным легко получить различные спирты, как первичные (путем окисления магний-галогенид-алкильного комплекса), так вторичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с альдегидами) и третичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с кетонами). Реактивы Гриньяра применяются и для других целей [c.235]

Saytzeff реакция Зайцева (синтез вторичных и третичных спиртов из альдегидов или кетонов под действием цинка и алкилгалогенида) s attering реакция рассеяния S hiemann реакция Шнмана (получение арилфторидов термическим разложением сухих борфторидов диазония) [c.430]

Основные научные работы относятся к химии и технологии топлива и нефтехимическому синтезу. Один из пионеров получения в СССР искусственного жидкого топлива из окиси углерода и водорода. Разработал синтезы на основе оксидов углерода и водорода (с применением железных катализаторов), углеводородов, выспшх первичных спиртов, этилового спирта, алкиламинов и др. Открыл способ управления реакцией окисления углеводородов, осуществил синтез высших вторичных алифатических спиртов и разработал технологию этого производства, на основе которой в СССР в 1959 впервые в мире было организовано промышленное производство. Разработал и реализовал в промышленном масштабе жидкофазный синтез циклогексанола и цик-лододеканола в присутствии стоп-реагента. [22, 208] [c.42]

С гомологами эпихлоргидрина получаются вторичные ениновые спирты КС=ССН=СНСН(ОН)СНз. Несмотря на небольшой выход конечных продуктов, метод является общим для синтеза первичных и вторичных ениновых спиртов. Реакция протекает через образование а-окисей ацетиленового ряда с окисным кольцом в р-положении к тройной связи (VI), которые, как показали более поздние исследования [936, 937], способны изомеризоваться в щелочной среде с образованием ениновых спиртов VII. При обработке эфирных растворов хлоргидринов ацетиленового ряда (VIII) порошкообразным едким кали при О С выделены а-окиси (VI) и ениновые спирты VII. Последние могут быть и главным продуктом реакции, выделяемым с выходом до 75% [936, 937] [c.264]

Карбонильная компонента может содержать как альдегидную, так и кетонную группировку. Этим методом пользуются при синтезе вторичных ацетиленовых спиртов из альдегидов (начиная с пропионового) и в случае стерически затрудненных кето-нов (пентаметил- и гексаметилацетон), которые не удается ввести в реакцию Фаворского [c.70]

Алкилирование уксусной кислоты н-пентенами и синтез вторичных амиловых спиртов на этой основе. 3 е л е и о в з Е. В., Прозоров В. А., Бондаренко А. В., Поройков А. Ю. Основной органический синтез и нефтехимия . Межвузовский сборник научных трудов, вып. 12. Ленинград, 1979, с. 116—120. Вторичные амиловые спирты, являющиеся сырьем для получения фармацевтических препаратов и инсектофунгицидов, предложено получать путем алкилирования уксусной кио юты я-пентенами в л идкой фазе, с последующим гидролизом образовавшихся алкилацетатов до соответствующих спиртов. Катализатором обеих стадий реакции служит макропористый сульфокятионит КУ-23. Для обеих стадий реакции подобраны условия, позволяющие получить продукты с практически колнчествешшьм. выходом. [c.128]

Кроме И. Н. Назарова, синтезом спиртов и гликолей ацетиленового характера занимались И. М. Маленок, получивший на основе феннлацетиленмагнийбромида вторичные и третичные спирты, и А. Д. Петров совместно с Л. Д. Карпин, получившие новые высокомолекулярные гликоли. Реакции А. Д. Петрова протекали по схеме [c.103]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции вторичные при при синтезе спирта: [c.150] [c.282] [c.350] [c.264] [c.212] [c.302] [c.193] [c.432] [c.530] [c.1072] [c.124] [c.13] [c.128] [c.196] [c.283] [c.13] [c.146] [c.432] [c.20] [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология