Циклогексилгидроксиламин

Нитрование циклогексана изучали Грундман и Хальденвангер [17], Полученный нитроциклогексан подвергали неполному восстановлению в циклогексилгидроксиламин, промежуточный продукт в производстве капролактама, но общий выход последнего был слишком низок, чтобы этот метод мог конкурировать с только что упомянутым способом получения капролактама через оксим циклогексанона. [c.239]

Первичные алифатические нитросоединения восстанавливаются до нитрилов дигидро (тритио) боратом натрия [504]. Из вторичных соединений получаются в основном кетоны (например, нитроциклогексан дает 45 %, циклогексанона, 30 % оксима циклогексанона и 19 % Н-циклогексилгидроксиламина). Тре- [c.328]

В масс-спектре N-циклогексилгидроксиламина пики ионов. [М—Н2]+ , [М—0]+ и [М—0Н]+ также присутствуют, хотя интенсивность их незначительна. Максимальным здесь является [c.157]

Описан процесс получения адипиновой кислоты окислением циклогексиламина 50—100%-ной азотной кислотой при 50 °С [153]. В результате окисления циклогексилгидроксиламина избытком 30—70%-ной HNO3 в присутствии 0,05—1% меднованадиевого катализатора при 60—130 °С получен хороший выход адипиновой кислоты [154]. [c.101]

Действием закиси азота на хлористый циклогексилмагний выделены М-нитрозо-М-циклогексилгидроксиламин с выходом 20% и N-циклогексил-гидроксиламин с выходом 6% [119]. [c.86]

По мере повышения плотности тока растет потенциал катода, и при определенном значении потенциала выход алкилгидроксиламина начинает падать в результате дальнейшего его восстановления в амин. Катодная плотность тока, при которой падает выход алкйл-гидроксиламинов, существенно зависит от природы катода, исходного нитросоединения, температуры и других условий электролиза. При электровосстановлении нитрометана до метилгидроксиламина оптимальная плотноствг тока на катоде в водной среде составляет 0,03, А/см , в водно-спиртовой 0,01 А/см [1]. Метиламин с оптимальным выходом образуется в тех же средах соответственно при 0,05 и 0,02 А/см . Выходы циклогексилгидроксиламина при электровосстановлении на никеле и ртути составляет 80—90% по веществу и 65—75% по току и начинают незначительно понижаться лишь при плотности тока выше 0,2 А/см [2, 3]. [c.145]

Рис. 5.1. Зависимость выхода циклогексилгидроксиламина от концентрации

Сравнительное гидрирование нитроциклогексана на металлических катализаторах VIII группы периодической системы элементов показало, что реакция с наибольшей скоростью идет в присутствии палладия. При этом образуются циклогексилгидроксиламин, циклогексаноноксйм и циклогексиламин. В присутствии платины или скелетного никеля из нитроциклогексана образуется циклогексиламин [84]. [c.306]

Направление процесса электровосстановления зависит и от состояния поверхности катода. По данным Авруцкой [9], при электровосстановлении нитроциклогексана на гладком свинцовом катоде получается единственный продукт — циклогексиламин. Если восстановление протекает на катоде, покрытом свинцовой губкой, то образуется преимущественно циклогексилгидроксиламин и лишь некоторое количество циклогексиламина. Развитие поверхности катода дает возможность иногда проводить глубокое электровосстановление нитросоединений даже на металлах с низким перенапряжением водорода [10]. [c.242]

Влияние концентрации кислот на выход циклогексилгидроксиламина и циклогексиламина при электрохимическом восстановлении нитроциклогексана представлено в табл. 26 [9], [c.243]

Падение кислотности приводит к уменьшению выхода циклогексилгидроксиламина при электролизе как сернокислых, так и солянокислых растворов нитроциклогексана. [c.243]

Повышение концентрации нитроциклогексана способствует увеличению выхода циклогексилгидроксиламина и падению выхода циклогексиламина. Очевидно, в результате уменьшения концентрации нитроциклогексана происходит сдвиг потенциала катода в сторону более отрицательных значений, соответствующих электровосстановлению накопившегося в растворе циклогексилгидрок-силамина в циклогексиламин [9]. [c.245]

Аналогично меняются с температурой выходы циклогексилгидроксиламина и циклогексиламина при электровосстановлении нитроциклогексана как на никеле, так и на ртути [9]. При электровосстановлении нитроциклогексана на платине, однако, наблюдается обратная зависимость при повыше-циклогексилгидроксиламина увеличи- [c.246]

Рис. 103. Зависимость выхода циклогексилгидроксиламина от концентрации метанола при элек-тровосстановлении на никеле (концентрация нитроциклогексана 1 моль л, pH католита 1,0 температура 20 С)

Влияние условий электролиза. Материал катода оказывает сравнительно малое влияние на выход алкилгидроксиламина. Почти одинаковые выходы его получены при электровосстаповлении нитрометана на никеле и платине [1], нитроциклогексана [2] на никеле, ртути и свинце. Однако наиболее подходящим электродным мате-риалол для получения алкилгидроксиламинов следует признать никель, так как на металлах с высоким перенапряжением (свинец, ртуть) образующийся алкилгидроксиламин восстанавливается, хотя и с малой скоростью, до соответствующего амина. Так, при электровосстановлении нитроциклогексана на свинцовом катоде была найдена следующая зависимость выхода циклогексилгидроксиламина и циклогексиламина от количества прошедшего электричества [c.145]

В качестве электролитов обычно применяют минеральные кислоты, а в некоторых случаях вводят добавки уксусной кислоты. Влияние концентрации кислот на выход циклогексилгидроксиламина и циклогексиламина при электрохимическом восстановлении нитроциклогексана представлено на рис. 5.1. Характерно, что выход алкилгидроксиламина в солянокислых растворах выше, чем в сернокислых. Употребление солянокислых растворов имеет еще [c.146]

На полярограммах нитроциклогексана, снятых в 0,1 н растворе НС1 и в растворах с рН-2—4 обнаруживается одна волна (рис. 1). Число электронов, участвующих в этой стадии восстановления, рассчитанное но формуле Ильковича, оказалось равным приблизительно 4. Коэффициент диффузии, подобно опытам с нитробензолом, принимался равным коэффициенту диффузии иона нитробензойной кислоты — 0,83-10 см сек" [3]. Очевидно, восстановление нитроциклогексана в этих условиях идет до циклогексилгидроксиламина. [c.165]

Снимались также полярограмьш циклогексилгидроксиламина, полученного при электрохимическом восстановлении нитроциклогексана. В 0,1 н растворе НС1 и в растворах с рН-2—4, а также выше 8 циклогексил-гидроксиламин не дает волны. Тол ько в интервале pH от 5 до 7 на полярограмме циклогексилгидроксиламина появляется волна (рис. 4), предельный ток которой соответствует, примерно, двум электронам. [c.166]

Волна восстановления циклогексилгидроксиламина получается при тех же самых потенциалах и в том же интервале pH, что и вторая волна [c.166]

Для первой волны нитроциклогексана и для циклогексилгидроксиламина зависимость предельного тока от концентрации имеет линейный характер в интервале концентраций 0,2—1,3 10 М и сохраняет его в широком [c.168]

Рис. 5. Полярограмма при совместном присутствии нитроциклогексана и циклогексилгидроксиламина при pH = 6,0

Из полярографических измерений вытекает, что нитроциклогексан восстанавливается в кислой, нейтральной и слабо щелочной средах с участием четырех электронов до циклогексилгидроксиламина, который в интервале рН-5—7 восстанавливается дальше с участием еще двух электронов до циклогексиламина. В щелочной среде, при pH больше И—12, на капельном ртутном катоде нитроциклогексан не восстанавливается. [c.168]

В литературе имеется указание о химическом окислении циклогексилгидроксиламина в оксим циклогексанона [6], Циклогексилгидроксиламин окислялся кислородом в присутствии катализаторов, при температуре 0—80° с выходом оксима циклог( Ксанона до 85%. [c.168]

Поэтому представляла интерес разработка оптимальных условий электросинтеза циклогексилгидроксиламина с целью его дальнейшего окисления в оксим циклогексанона. [c.168]

В работе изучалось влияние различных факторов па электровосстаповление нитроциклогексана в циклогексилгидроксиламин. [c.169]

Исходя из полярографических данных, одним из важных факторов, определяющих направление процесса, является pH раствора. Восстановление необходимо вести в кислой среде, т. к. при значениях pH, близких к нейтральному, циклогексилгидроксиламин может восстанавливаться дальше, в щелочной же среде нитроциклогексан вообще пе восстанавливается. Влияние pH католита на выход циклогексилгидроксиламина показано в таблице 1. Как видно из приведенных данных, увеличение pH католита резко снижает выхода по току и по веществу циклогексилгидроксиламина. На основании данных табл. 1 pH католита было выбрано равным 1. Так как в процессе электролиза происходило понижение кислотности католита вследствие переноса кислоты в анодное пространство, а также за счет связывания кислоты циклогексилгидроксиламином, то для поддержания pH в катодное пространство добавляли кислоту в процессе электролиза. [c.169]

Влияние pH католита на выхода по току и по веществу циклогексилгидроксиламина Концент,рация нитроциклогексана — 134,5 г л,-.плотпость тока — 5 а1дл ,1 = 20°, [c.169]

Как видно из данных, приведенных в таблице 2, выхода по току и по веществу циклогексилгидроксиламина существенно не зависят от природы материала катода и состояния его поверхпости. Полученные данные не дают возможности сделать определенных выводов о связи эффективности электровосстановления с величиной водородного перенапряжения на катоде. [c.169]

Другим фактором, влияющим на выход циклогексилгидроксиламина, является исходная концентрация нитроциклогексана в католите. Опыты ио влиянию концентрации нитроциклогексана на процесс восстановления производились с замером объема водорода, выделяющегося из катодного [c.169]

Выхода циклогексилгидроксиламина на различных электродных материалах. Конц. нитроциклогексана — 134,5 г л пл. тока д а 3м 1 — 20° pH в католите = V [c.170]

Влияние концентрации нитроциклогексана на выхода по току и по еегцеству циклогексилгидроксиламина. pH в католите I пл. тока — 3 а дм 1 = 20°, [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология