Лизин производные ацетила

Для определения аминосахаров обычно применяются колориметрические методы, предложенные Морганом и Эльсоном. Существуют два таких метода метод Моргана — Эльсона известный также под названием непрямого метоДа Эрлиха, и метод Эльсона—Моргана . Метод Моргана — Эльсона пригоден для определения микроколичеств N-ацетиль-ных производных аминосахаров (20—50 мкг). Он состоит в непродолжительном нагревании N-ацетилгексозамина с раствором соды при pH 10,8 с последующей обработкой солянокислым раствором /г-диметиламинобенз-альдегида (реактив Эрлиха), что приводит к образованию хромогена, содержащего фурановое кольцо (см. стр. 274), и к возникновению интенсивной красной окраски. Оптическую плотность окрашенного раствора определяют при 550 ммк. Присутствие в анализируемом субстрате лизина и обычных моносахаридов искажает результаты анализа, так как возникающие хромогены дают с реактивом Эрлиха окрашивание с максимальной оптической плотностью при 560 ммк Все гексозамины D-ряда образуют, по-видимому, один й тот же хромоген, поскольку при этом разрушаются все асимметрические центры, кроме С5. Однако интенсивность окраски в случае М-ацетил-О-галактозамина в четыре раза слабее интенсивности окраски М-ацетил-О-глюкозамина [c.280]

Этот метод не приспособлен еще для количественного анализа, но, вероятно, степень превращения аминокислот, выраженная в процентах, в N-ацетил-н-амиловые производные имеет величину одного порядка для большинства аминокислот, поскольку сигнал детектора для производных, приготовленных стандартным методом, почти одинаков. Кроме того, величина сигнала составляет примерно 85% величины сигнала, полученного для растворов чистых производных. К сожалению, гистидин и аргинин этерифицируются при указанных условиях с плохим выходом, а ацетилирование не протекает гладко. Следовательно, вероятно, необходима усовершенствованная методика анализа этих аминокислот. Лучшие результаты получены при уменьшении продолжительности нагрева во время этерификации до 5 мин и при кипячении с обратным холодильником с уксусным ангидридом в течение 10 мин. Полученные производные обладают большими удерживаемыми объемами на второй колонке, чем лизин (см. фиг. 196). Вероятно, перед этерификацией имеет смысл превращать аргинин в орнитин, поскольку это производное имеет время удерживания на первой колонке всего лишь 33 мин. При указанных условиях производные триптофана не элюируются. [c.534]

N-Ацетилирование основных аминокислот. Действием У.к. н. э. на водный раствор медной соли основной аминокислоты получают N-ацетильные производные [I]. Преимущество этой методики перед обычными способами синтеза с использованием уксусного ангидрида состоит в полноте реакции. В применении к L-лизину метод прост и обеспечивает лучшие выходы чистого e-N-ацетил-L-лизина. К кипящему водному раствору ь-лизина (0,1 моля) добавляют избыток карбоната меди(П), раствор фильтруют, охлаждают до 25° и обрабатывают бикарбонатом натрия, У. к, н. э. и несколькими миллилитрами этилацетата для поддержания концентрации ацетат-ионов в растворе. После перемешивания в течение 15 час образующийся осадок медной соли отфильтровывают, суспендируют в воде и ион меди осаждают сероводородом. Раствор упаривают досуха и N-аце-тиллизин кристаллизуют из смеси вода — этанол. [c.479]

D-изомером [1040, 1041] или производными L-изомера, у которых а-аминогруппа содержит заместитель или заменена оксигруппой. Между тем s-N-ацетил- и E-N-метиллизин могут заменять лизин в пищевом рационе роста крыс [1042, 1043]." При кормлении крыс лизином, содержащим N s и дейтерий, отнощение D N в лизине, включающемся в белки органов, остается неизменным [1044]. При введении крысам N -аммония или N 5-аминокислот изотопный азот не переходит в а-аминогруппу лизина [270, 1045]. В организме крысы наблюдается лищь очень слабая лабилиза-ция а-водородного атома лизина. Все эти данные указывают на то, что лизин не принимает сколько-нибудь активного участия в обратимых процессах переаминирования или дезаминирования однако они не исключают возможности необратимого дезаминирования или переаминирования этой аминокислоты. [c.430]

В качестве реагентов для атаки на незакомплексованную аминогруппу в маскированных комплексах аминокислот служили уксусный ангидрид [38], карбобензоксихлорид [39], фенилизо-цианат [40], хлоргидрат биотина [41], цианат калия [42], соли 0-метилизомочевины [40], хлорангидриды кислот [40] и т. д. Реакции этого типа удобны для синтеза аргинина [43], Н-ацетил-лизина [36] и других производных полифункциональных аминокислот. Маскирование также можно использовать для замены одной или двух карбоксильных групп в соединениях, подобных глутаминовой кислоте [44] (см. схему на стр. 434). [c.433]

Нередко к дефектам сидра относят появление мышиного тона (см. [27, 48, 101,104]). В настоящее время считают, что она обязана своим появлением изомерам 2-ацетил- или этилтетрагидропиридина, которые образуются, по всей видимости, при размножении бактерий La toba illus и Brettanomy es spp. в аэробных условиях в присутствии и лизина, и этилового спирта. Похожие соединения (особенно производные 2-ацетила) образуются под воздействием температуры при выпечке хлеба, а их предшественники синтезируются дрожжами из пролина [45]. В этом случае они не только желательны, но и необходимы, так как придают изделию аромат свежеиспеченного хлеба (в производстве некоторых типов пива они отвечают за так называемый хлебный аромат). Для сидра и вина появление этих тонов считается нежелательным, хотя их распознавание зависит от взаимодействия сидра с кислотностью (pH) слюны. В сидре они присутствуют в виде солей, и распознать их невозможно до тех пор, пока в ротовой полости они не преобразуются в свободную (летучую) форму. Таким образом, этот мышиный тон не выявляется в аромате еще не дегустированного сидра, а проявляется лишь спустя несколько секунд после начала дегустации. Особо чувствительными потребителями (с высоким значением pH слюны) наличие этой ноты может восприниматься как стойкий и неприятный привкус. При повышении значения pH такого сидра выше 7 все соли превращаются в летучие соединения, и мышиная/хлеб-ная нота уже ощущается без дегустации. Проведенный нами анализ запаха методом газовой хроматографии подтверждает, что в сидрах с мышиной нотой присутствует несколько близкородственных соединений. [c.116]

Использование 2,4-динитрохлорбензола можно проиллюстрировать на примере получения е-К-2,4-динитрофениллизина. Раствор 480 мг а-ацетил-Ь-лизина и 750 мг бикарбоната натрия ъ Ъ мл воды смешивают с раствором 500 мг 2,4-динитрохлорбензола в 10 мл этанола и кипятят с обратным холодильником в течение 4 час. Спирт удаляют упариванием в вакууме, а остаток растворяют в воде и фильтруют для отделения избытка реагента. Горячий фильтрат подкисляют и выделившееся масло экстрагируют небольшим количеством хлороформа. Экстракт высушивают безводным сульфатом натрия, маслянистый остаток после выпаривания хлороформа растирают с небольшим количеством эфира, чтобы вызвать кристаллизацию. Получают около 700 мг кристаллов. Для отщепления ацетильной группы 200 лгг производного кипятят 3 часа с 5 мл 20%-ного раствора соляной кислоты. При охлаждении выделяется хлоргидрат 8-Ы-2,4-диннтрофенил-Ь-лизина. [c.441]

При этом важно отглетить, что расстояние пятого углерода развернутого радикала от атома фосфора в реакционном центре ФОИ совпадает с соответствующим расстоянием между карбонильным углеродом реакционного центра и положительно заряженным атомом в боковой цепи специфических аминокислотных субстратов ТР, производных лизина и аргинина. Для иллвстрации этого приведены структуры этилового эфира -И-ацетил-Е-лизина (I) и соответствующего тиоэфира 0-н--пентилглетилфосфоновой кислоты (II). [c.857]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология