Структура жидкого этилового спирта

При выборе неподвижной жидкой фазы следует иметь в виду, что в отличие от ректификации в хроматографии фактором, определяющим порядок выхода компонентов из колонки, является не температура кипения компонентов, а их относительное сродство неподвижной жидкой фазе. Компоненты, близкие к ней по структуре или полярным характеристикам, удерживаются более сильно и выходят позже, чем те, которые отличаются от жидкой фазы по полярности. В качестве примера на рис 58 приведены хроматограммы смеси этилового спирта (т. кип. 78°С), этилацетата (т. кип. 78°С), бензола (т. кип. 80°С) и [c.49]

Структура жидкого этилового спирта подобна структуре воды. Тщательно очищенный спирт легко переохлаждается. Каст и Прицщк нашли, что структура такого спирта построена из молекулярных цепочек. Сцепление звеньев в структуре осуществляется с помощью водородной связи , которая перекидывает мост между атомами кислорода с боковых сторон ютветвляются короткие цепочки из этиловых групп, подобных парафину. Если, однако, к спирту прибавить хотя бы самое незначительное количество воды, то образуется типичная каркасная структура, которая при низких температурах, например при —ГЭ0°С, представляет собой типичное стекло (фиг. 200). Явление, описанное Тамманом и Хессе (см. А. II, 71), свидетельству- ет, что вязкость спирта, содержащего воду, сильно [c.170]

Полимеры простых виниловых эфиров могут быть разнообразной консистенции----от жидкостей до твердых или каучукообразных продуктов. Это зависит от структуры и молекулярного веса полимеров. Жидкие полимеры обладают адгезионными свойствами (стойки в отношении щелочей). Полимеры простых эфиров винилового спирта растворимы в большинстве органических растворителей, но некоторые не растворимы в этиловом спирте. Метиловый эфир поливинилового спирта растворим в холодной воде, но выделяется из водного раствора при нагревании. Простые эфиры поливинилового спирта и многоатомных спиртов представляют собой хрупкие, неплавкие и нерастворимые продукты. Они толь- [c.75]

Полученные результаты легко могут быть объяснены на основании различий в структуре воды и рассматриваемых неводных растворителей нри стандартной температуре, причем взаимная упорядоченность в расположении молекул этих растворителей убывает в ряду вода — метиловый спирт — этиловый спирт. Последнее обстоятельство, согласно Измайлову [222], является следствием строения молекул спиртов (меньшей способности их к образованию водородной связи) и большего отличия точек плавления спиртов (по сравнению с водой) от температуры опыта. В связи с этим взаимодействием иона с растворителем приводит к меньшему нарушению взаимной упорядоченности молекул метилового и этилового спиртов, характерной для этих растворителей в жидком состоянии по сравнению с нарушением взаимной упорядоченности молекул воды, характерной для чистой воды. Следовательно, эффект разупорядочения, сопровождающийся увеличением энтропии, при гидратации ионов более значителен, чем при сольватации этих ионов в метиловом и этиловом спиртах. Взаимодействие иона с растворителем приводит к упорядочению расположения его молекул и сопровождается уменьшением энтропии. Однако этот эффект в отношении энтропийных изменений уменьшается в ряду вода — метиловый спирт — этиловый спирт менее резко, чем изменение энтропии за счет суммарного эффекта разупорядочения структуры чистых растворителей. Следствием этого является отсутствие отрицательной сольватации ионов в метиловом и этиловом спиртах. [c.204]

Ассоциация низших спиртов происходит также благодаря способности их молекул к образованию водородных связей, энергия которых оценивается примерно в 6 ккал/моль [22, 23]. Однако, структура низших спиртов в жидком состоянии существенно отличается от структуры воды. На основании результатов спектральных и рентгенографических исследований рядом авторов [24—27] сделаны заключения о том, что спирты ассоциированы в цепочки или плоские кольца. Координационные числа для метилового, этилового, н-пропилового и н-бутилового спиртов принимаются равными 2 [28]. Степень ассоциации спиртов уменьшается с увеличением молекулярного веса, для изомерных спиртов она несколько меньше, чем для нормальных [29, 30]. Для низших спиртов, по-видимому, характерна очень высокая степень ассоциации в жидком состоянии. Так, например, Левин [23] указывает на основании своих спектральных данных, что при комнатной температуре около 95% молекул чистого жидкого н-пропилового спирта ассоциированы. Имеются данные [22], что [c.151]

Величина диэлектрической постоянной, повидимому, определяется тем, какой структурой — полярной или неполярной — обладают молекулы, так как высокие диэлектрические постоянные были найдены для растворов полярных соединений, а низкие — для растворов неполярных соединений. Цвиттерионы являются высокополярными соединениями, поэтому можно было ожидать, что они будут обладать высокими диэлектрическими постоянными. К сожалению, прямых методов определения диэлектрических постоянных аминокислот и белков нет, так как ни аминокислоты, ни белки не могут быть переведены в жидкое состояние без разрушения. Точка плавления аминокислот и белков настолько высока, что их молекулы разрушаются прежде, чем наступит расплавление. Ценные результаты были, однако, получены при определении диэлектрических постоянных водных растворов белков. Вода сама имеет высокую диэлектрическую постоянную, доходящую до 80 при температуре 20°. Диэлектрическая же постоянная спирта равна 24, этилового эфира — 4,3, а парафина — меньше 2. Высокая диэлектрическая постоянная воды обусловлена ее полярностью (см. гл. VI). При растворении в воде молекул органических соединений диэлектрическая постоянная воды обычно понижается. При растворении же в воде аминокислот или белков диэлектрическая постоянная воды [c.141]

Этиловый спирт относится к тем немногим органическим соединениям, которые были хорошо известны п течение столетий. Представим себе, однако, что он до сих пор не известен тогда даже весь огромный объем сведений о свойствах других низших спиртов не позволил бы кому-либо предсказать а priori его воздействие (полезное или разрушительное — в зависимости от дозы ) на человеческий организм, не говоря уже о его роли в исторических событиях (таких, как, скажем, пивной путч D Мюнхене или революция 1917 г. в России). Нередко случается и так, что впервые полученные или даже хорошо известные соединения не привлекают внимания, пока, благодаря тому или иному случайному наблюдению, не становятся исключительно важными. Так, ни способность диэтилового эфира служить стабилизирующим растворителем для магнийорганических соединений, ни анестезируюшие свойства хлороформа, ни образование жидких кристаллов бензоатом холестерина, ни уникальный набор физических и химических свойств политетрафторэтилена (тефлона) не могли бьггь в свое время предсказаны только на основе анализа их структур [30]. Таким образом, остается невероятно трудной проблемой разработать общие принципы молекулярного дизайна новых структур, обеспечивающих вешеству заданный набор свойств. Тем не менее для определенных классов задач предсказание свойств на основании знания структуры соединения все же возможно. Такой рациональный подход, основанный на идеологии молекулярного дизайна, доказал свою дееспособность, что мы и постараемся продемонстрировать приводимыми в этом разделе примерами. [c.460]

Часто приходится иметь дело с загрязнениями чернилами. Разливдые чернила и жидкие красящие составы глубоко проникают в порист)то структуру кости и обработка моющими составами лишь ослабляет интенсивность пятна на поверхности. Для удаления пятен чернил применяют этиловый спирт-ректификат (96 %-й), смесь этилового спирта с 5 м раствором уксусной кислоты (1 1), 5 %-й водный раствор аммиака. [c.256]

Явление ядерного магнитного резонанса обусловлено тем, что некоторые атомные ядра, кроме заряда и массы, имеют также момент количества движения, или спин. Вращающийся заряд создает магнитное поле, и в результате ядерному моменту количества движения сопутствует ядерный магнитный момент. Гипотеза о существовании ядерного спина впервые была выдвинута Паули [1] для объяснения сверхтонкой структуры атомных спектров. Долгое время ядерный магнитный резонанс изучали на молекулярных пучках при этом были получены фундаментальные сведения о свойствах атомных ядер [2]. Однако результаты таких исследований представляли мало интереса для химиков, пока в 1945 г. Парсел в Гарварде и Блох в Стэнфорде независимо друг от друга не осуществили наблюдение ядерного магнитного резонанса в конденсированных средах. Парсел и др. [3] наблюдали резонанс в твердом парафине, а Блох и др. [4] — в жидкой воде. После того как в спектре этилового спирта были идентифицированы сигналы трех типов магнитно-неэквивалентных протонов [5], ядерный магнитный резонанс становится преимущественно полем деятельности химиков, и это положение сохраняется до сих пор. [c.13]

В настоящей работе исследовалась реакция взаимодействия сульфолена-3 2,4- и 3, 4-диметилсульфолепа-З с масляным и эпантовым альдегидами. Опыты проводились при 20, 50 и 80°. В качестве конденсирующего агента применялся едкий натр (в виде 10%-ного раствора), ингибитором полимеризации служил пирогаллол (0,05% к весу компонентов). Молярное соотношение сульфолен альдегид составляло 1 2 (при соот-дюшении компонентов 1 1 конденсация не происходила — возвращался исходный сульфолен). Методика проведения реакции заключалась в том, что к водно-спиртовому щелочному раствору приливалось (дважды равными порциями) рассчитанное количество сульфолена и альдегида в этиловом спирте, после чего реакционная смесь энергично перемешивалась при заданной температуре в течение определенного времени и по охлаждении экстрагировалась бензолом. Из высушенного над хлористым кальцием экстракта бензол отгонялся при пониженном давлении, а оставшиеся в перегонной колбе продукты подвергались дальнейшей обработке (жидкие перегонялись в вакууме, твердые перекристаллизовывались до постоянной температуры плавления) и исследованию. При 20° (независимо от продолжительности) альдегиды частично осмолялись, а сульфолен выделялся неизменным. Однако при нагревании реакционной смеси до 80° в течение 1,5 ч и последующей ее обработке по приведенной методике наряду с большим количеством смолы были выделены масляная и энанто-вая кислоты (в количествах, позволивших идентифицировать их по температуре кипения, показателю преломления и плотности, а также оставшийся после их отгонки не растворимый в обычных растворителях желтый порошок. Последний после промывки эфиром и сушки на воздухе не плавился при 230°, разлагаясь при дальнейшем нагревании, и дальнейшему исследованию не подвергался. Выход этого продукта (по-видимому, полимера сульфолена) составлял 40—45% от веса исходного сульфолена. Наиболее благоприятным для конденсации оказалось нагревание реакционной смеси при 50° в течение трех часов. При этом после отгонки бензола из бензольного экстракта оставалось светло-желтое масло, представляющее собой раствор продуктов конденсации в масляной или энантовой кислотах. Разделение этих продуктов проводилось вымораживанием при —70° в эфирном растворе. Кислоты растворялись в эфире и переходили в фильтрат, а не растворимые в эфире продукты конденсации отделялись на стеклянном фильтре и перекристаллизовывались из спиртобензольной смеси до постоянной температуры плавления. Структура полученных соединений устанавливалась при помощи ИК-спектров поглощения и данных элементарного анализа. Для некоторых продуктов при- [c.230]

Рентгепоструктурные исследования жидких одноатомпых спиртов впервые были выполнены Стюартом и Морроу [377]. На основании этих данных Захариазен [378] рассчитал кривые радиального распределения электронной плотности для метилового и нонилового спиртов, а также предложил модель, согласно которой молекулы спирта за счет водородных связей ассоциированы в цепочку. К этим результатам пришли Остер и Кирквуд [379, 380]. Расчет по кривым радиального распределения привел к следующим значениям координационных чисел в структуре спиртов метиловый и этиловый-2, амиловый — 3,2, гептиловый — 3,5, дециловый — 5,3 [310]. Об этом свидетельствуют и результаты других работ. [c.166]

Как подчеркивает М. И. Шахпаронов [313], реактивное поле полярных молекул не приводит к образованию химических структур (гомо-молекулярных ассоциатов), существование которых определяется химическим взаимодействиями. Устойчивость же последних уменьшается с повышением энергии реактивного поля. Вот почему, несмотря на значительные дипольные моменты молекул, ацетонитрил (р = 3,50) и пропиленкарбонат (/х = 5,00) в индивидуальном состоянии слабо ассоциированы. Напротив, несмотря на довольно значительный дипольный момент молекулы, этиловый спирт (ц = 2,92В в жидком спирте) вследствие малой энергии реактивного поля (- / =4,7 кДж моль" ) сильно ассощ1ирован. Энергия реактивного поля ацетона вьппе, чем у обладающего близкой молекулярной массой пропилового спирта. Соответственно этому степень ассоциации и, следовательно, температура кипения последнего существенно выше, чем у ацетона. [c.29]