Акрилонитрил свободных радикалов

Следует отметить, что нитрилы, имеющие сопряженную систему кратных углерод-углеродных связей, восстанавливаются на ртутном капельном катоде в две стадии, каждая из которых соответствует переходу одного электрона. Это свидетельствует о том, что механизм восстановления этих нитрилов существенно отличается от рассмотренного выше случая восстановления акрилонитрила тем, что их восстановление протекает через образование свободного радикала. Первой стадией процесса является присоединение одного электрона и одного протона [c.168]

Свободный радикал 50Г или гидроксильный радикал НО инициируют реакцию полимеризации. Исследования показывают, что скорость полимеризации акрилонитрила не зависит от концентрации тиосульфата, а определяется интенсивностью возникновения радикалов. Чем выше скорость взаимодействия персульфата с восстановителем, тем больше будет возникать радикалов в единицу времени и тем больше скорость образования полиакрилонитрила. [c.356]

В присутствии стирола, метилметакрилата и акрилонитрила идет полимеризация мономера, и реакция алкильного радикала с растворителем подавляется. В подобных условиях инициирование полимеризации а-метилстирола не происходит, что. подтверждает свободно-радикальный характер распада [87]. [c.257]

К последнему типу относятся мономеры, способные образо Бывать при полимеризации свободный очень активный радикал (акрилонитрил, метакриловая кислота и т. д.). Последний может реагировать с относительно малоактивными центрами основной цепи натурального каучука и обусловливать его структурирование или, наоборот, обладать активными центрами и проявлять особую тенденцию к структурированию (хлоропрен). [c.299]

Таким образом, при передаче цепи через макромолекулу последняя превращается в полимерный радикал со свободной валентностью в середине цепи. В результате роста такого радикала в макромолекуле возникает ответвление. Чем подвижнее отдельные атомы или группы, содержащиеся в макромолекулах, тем больше вероятность передачи цепи через макромолекулу и тем больше степень разветвленности образовавшихся полимеров. Для передачи цепи через макромолекулу требуется значительная энергия активации, поэтому скорость этих реакций возрастает с повышением температуры. Например, в случае полимеризации стирола при 130°С до достижения сравнительно невысоких степеней превращения передача цепи через макромолекулу происходит редко, и образующийся полимер сохраняет преимущественно линейное строение. При полимеризации винилацетата разветвление макромолекул наблюдается ул е при 40—50" С. По способности к передаче цепи через макромолекулы метилметакрилат и акрилонитрил занимают промежуточное полон ение между стиролом и винилацетатом. Опыт показывает, что реакция передачи цепи через макромолекулы более характерна для мономеров, образующих высокоактивные радикалы. По мере увеличения степени превращения мономера в полимер вероятность возникновения макромолекул разветвленной структуры возрастает. [c.141]

Кроме приведенных двух типов мономеров есть еще третий, четко выраженный тип мономеров, вызывающих образование поперечных связей, т. е. структурирующие продукты мехаиосинтеза. К ним, в частности, относятся вещества, которые образуют весьма активный свободный радикал (акрилонитрил, метакриловая кислота, малеиновый ангидрид), способный реагировать с относительно мало активными центрами цепей полимера и вызывать его структурирование, или, наоборот, вещества, способные наращивать звенья (хлоропрен), обладающие активными центрами, склонны к структурированию. [c.192]

В воде поверхность мицелл состоит из гидрофильных голов молекул мыла, а гидрофобные хвосты направлены внутрь мицеллы. После добавления гидрофобного мономера, например, стирола, его молекулы диффундируют во внутреннюю гидрофобную часть мицелл. Затем добавляют небольшое количество гидрофильного инициатора, являющегося источником свободных радикалов. Гидрофильный свободный радикал может случайно попасть из водной среды в гидрофобную внутреннюю часть мицеллы. Попав туда, он инициирует одиночную растущую цепь. По мере того как растущая цепь расходует молекулы мономера, находящиеся в мицелле, новые молекулы мономера диффундируют из водной среды внутрь мицеллы, питая эту единственную растущую цепь. По мере того как содержание мономера в водной среде сн-ижается, все больше молекул мономера переходит в водную среду из мицелл, в которых нет растущих цепей. В результате мицеллы, в которых полимеризация не идет, сжимаются и исчезают, по мере того как мицеллы, в которых идет полимеризация, набухают. Относительные концентрации различных компонентов в системе таковы, что, если бы второй радикал вошел в мицеллу, в которой идет полимеризация, обрыв цепи произошел бы почти сразу. Таким образом, любая мицелла в любой момент содержит либо только один свободный радикал, либо совсем его не содержит. Это позволяет получить максимальные длины цепей продукта, являющиеся оптимальными. Кроме стирола были полимеризованы многие другие олефины полученные полимеры нашли широкое применение для производства самых разнообразных литых, прессованных или тканых изделий, В число мономеров, использованных для полимеризации, входит ви-нилхлорид, винилацетат, метилметакрилат и акрилонитрил. [c.79]

На рис. XI.9 показаны скорости полимеризации различных мономеров. Химе-лирс и Смете проанализировали блоксополимеры, полученные таким методом, и нашли, что во всех изученных случаях содержание акрилонитрила превышает 85%. Этого следовало ожидать, потому что не каждая полимерная цепь содержит захваченный радикал. Захваченные свободные радикалы можно обнаружить методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) . [c.367]

Косвенная детекция по характеру конечных продуктов макроэлектролиза [8—10] или путем использования акцепторов свободных радикалов, например, ненасыщенных соединений (стирол, бутадиен-1,3, акрилонитрил и др.), способных легко вступать в реакции со свободными радикалами [7] сюда же относится и наблюдавшееся В. Д. Безуглым и Ю. П. Пономаревым действие образовавшихся при электролизе акриловой и метакриловой кислот радикал-анионов в качестве инициаторов полимеризации исходных деполяризаторов, которая была обнаружена по подавлению полярографических максимумов [И]. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология