Другие методы получения олефинов

ДРУГИЕ МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВ [c.78]

Пиролиз углеводородов, таких, как этан, бутан, бензин, керосин и другие нефтяные фракции, превратился в один из самых современных и экономичных методов получения олефинов, которые приобрели такое большое значение в промышленности органической химии [59]. Процесс производства газообразных олефинов на крупно-тоннажных пиролизных установках обходится дешевле, чем их выделение из нефтезаводских газов. [c.15]

Другим методом получения г/ис-а-гликолей из олефинов является предложенная сравнительно недавно обработка ненасыщенного соединения ацетатом серебра и иодом в водной уксусной кислоте. [c.510]

Образование олефинов при пиролизе ксантогенатов было открыто в 1899 г. Чугаевым [1] в связи с его исследованиями оптических свойств ксантогенатов [2] и других соединений [3]. Впоследствии он применял эту реакцию в своих исследованиях терпенов и показал ее полезность в качестве метода получения олефинов и значение при определении строения соединений. [c.71]

К другим методам получения спиртов относятся альдольная конденсация альдегидов и озонолиз а-олефинов с последующим гидрированием гидрирование оксидов олефинов конденсация низкомолекулярных спиртов и альдегидов с а-олефинами и получение непредельных спиртов через кремнийорганические соединения. [c.391]

Приводится описание методов переработки жидких продуктов пиролизом с целью получения олефинов, диенов и ароматических углеводородов. Рассмотрены другие методы получения ароматических углеводородов, а также методы производства ацетилена, циклогексана и выделения нормальных парафинов. Кроме того, даны схемы нефтеперерабатывающих заводов химического профиля. [c.2]

В настоящей главе описаны методы получения олефинов из крекинг-газов. Бензин и высшие углеводородные фракции содержат значительное количество олефинов, но вследствие большого числа изомеров эти фракции являются неподходящим источником получения индивидуальных олефинов. Бензин, керосин и газойль реализуют непосредственно как товарные продукты. Крекинг-мазут употребляют как котельное топливо на самой крекинг-установке и на других производствах. [c.95]

По одному из методов производства нитрилов из олефинов и аммиака процесс проводят под высоким давлением над катализаторами гидрирования— дегидрирования при этом наряду с нитрилами всегда образуются амины [23], которые при соответствующих условиях можно получать в качестве основных продуктов реакции. Другие методы получения аминов из олефинов и аммиака описаны в гл. X. [c.379]

В другом методе получения г ис-гликолей из олефинов используют реакцию с иодом и ацетатом серебра в водной уксусной кислоте [124]. Этот метод, по- [c.344]

Излагаются основные методы химической переработки углеводородов алкилирование ароматических углеводородов, окисление углеводородов (парафиновых, олефинов, изопропилбензола), гидратация олефинов и другие методы получения спиртов, галоидирование и нитрование приводятся новейшие данные по получению и применению различных полупродуктов нефтехимического синтеза. [c.200]

В качестве исходного сырья для получения олефинов могут использоваться такие материалы, которые не могут быть переработаны другими методами из-за высокой склонности к образованию кокса. В принципе этот метод подобен описанному [c.56]

Из этих данных следует, что в процессе Парекс получаются н-алканы высокой чистоты и компоненты для получения зимних и арктических дизельных топлив. Чистота полученных н-алканов до 99% (масс.) выход от их потенциального содержания в сырье — 90 7о. Снижение содержания н-олефинов и серы в парафинах до нужного предела обеспечивается предварительно гидроочисткой сырья, а снижение содержания ароматических углеводородов — очисткой серной кислотой и другими методами деароматизации. [c.260]

Монография делится на следующие части. В гл. 1 описана история развития химической переработки нефти. В гл. 2 приводятся сведения о сырье, используемом нефтехимической промышленностью, а именно об углеводородах, присутствующих в нефти или получающихся в качестве побочных продуктов на нефтеперерабатывающих заводах, а также об общих методах разделения углеводородов. Главы 3—6 посвящены химии парафинов, а главы 7—11 — производству и химической переработке олефинов. Производство других типов углеводородов диолефинов, нафтенов, ароматических углеводородов и ацетилена — описано в гл. 12—15. Главы 16—20 посвящены получению и реакциям основных продуктов химической переработки нефти. В главе 21 приведен краткий обзор химических побочных продуктов, в основном неуглеводородов, получающихся на нефтеперерабатывающих заводах. Глава 22 представляет собой краткий очерк экономики нефтехимических производств, влияние конкретных местных условий на выбор сырья, методов получения и путей использования продуктов. В приложении даны точки кипения простейших углеводородов, общие сведения и схемы. [c.12]

Образующиеся олефины способны подвергаться дальнейшим превращениям, а именно разложению и конденсации. В числе продуктов крекинга парафинов находятся олефины, диолефины, ароматические и нафтеновые углеводороды, а при высоких температурах и ацетилен. Выяснение термодинамической возможности взаимных переходов углеводородов одних типов в другие имеет существенное значение для производства олефинов, описанного в данной главе, и для термических методов получения других углеводородов, которые рассматриваются в последующих главах. [c.103]

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Каталитическая гидроконденсация окиси углерода с олефинами представляет собой промышленно приемлемый способ получения альдегида, содержащего на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Эти альдегиды важны не сами по себе, а как промежуточные продукты для производства кислот, спиртов и соединений с большим молекулярным весом (гл. 16). Использование каталитической гидроконденсации окиси углерода для производства кислот, которые могут быть получены в одну стадию из олефинов, окиси углерода и воды (см. ниже), не представляет больших преимуществ восстановлением же альдегидов получаются важные для промышленности первичные спирты, которые нельзя легко получить с помощью других нефтехимических процессов. Обычные методы переработки олефинов для получения спиртов позволяют производить только вторичные спирты (гл 8), а первичные спирты, не считая этилового, могут быть получены исключительно с помощью довольно сложных синтезов (гл. 16, стр. 303). [c.196]

Промышленные методы получения алифатических аминов действием аммиака на хлористые алкилы или окиси олефинов, а также восстановлением нитропарафинов и их замещенных производных уже описаны в гл. 5, 6 и 19. Из других реакций, применяемых для промышленного и препаративного получения аминов, можно указать на следующие [c.385]

Нефтяные дистилляты первоначально очищались обработкой концентрированной серной кислотой с последующей промывкой щелочью, но затем этот способ очистки был вытеснен другими методами. Реакция олефинов с серной кислотой приобрела особое значение после 1912 г., когда стали широко внедряться крекинг-процессы для производства бензина. Бензин, полученный термическим крекингом при атмосферйом или невысоком давлении, содержал от 30 до 45 % непредельных углеводородов, а бензин, приготовленный в различных процессах крекинга под давлением от 17,6 до 52,7 кг/см , содержал от 30 до 40% непредельных углеводородов. Каталитический крекинг дает бензин с 8—10% непредельных углеводородов. [c.352]

Можно также обработать эпоксид литийдифенилфосфидом Ph2PLi, а затем полученный продукт ввести в реакцию с ме-тилиодидом и получить четвертичное соединение [282]. Другой метод получения бетаина, а отсюда и олефина основан на реакции Виттига (т. 3, реакция 16-47). Олефины получают при взаимодействии эпоксидов со многими реагентами, в их числе [c.66]

Кроме уже описанного взаимодействия с надкислотами, проводят также прямое окисление олефинов до эпокисей кислородом воздуха на серебряном катализаторе. По этому методу в промышленности в больших масштабах получают окись этилена. Другой метод получения эпокисей исходит из хлоргидринов, которые разлагают щелочами. Его также применяют для промышленного получения окиси этилена и эпихлоргидрина (см. табл. 52). [c.247]

Значение реакции Виттига как важного метода получения олефинов твердо определилось в синтетической органической химии. Одно из преимуществ реакции состоит в том, что она позволяет ввести в молекулу олефиновую группу с одновременным увеличением длины углеводородной цепи. Другими словами, в одну стадию можно надстроить углеродный скелет молекулы и ввести в нее функциональную группу. Наиболее важной особенностью реакции Виттига является полная определенность положения новой двойной связи. При получении олефинов путем [c.145]

Другие методы получения алюминийтриалкилов и алкил-алю.минийгидридов основаны на реакциях взаимного вытеснения олефинов в триалкилах и присоединения олефинов к связи алюминий—водород. При проведении этих реакций не требуется применения тонкоизмельченного алюминия, однако и им свойственны другие приведенные выше для прялюго синтеза недостатки. Кроме того, компонента.лш этих реакций являются алюминийтриалкилы, алкилалюминийгидриды, алюмннийгидрид или литийалюминийгидрид, являющиеся в свою очередь продуктами тонкого химического синтеза. [c.286]

Другой метод получения а-разветвленных кислот — оксосин-тез карбоксилирование олефинов оксидом углерода и водой в присутствии кислых катализаторов [c.139]

Другие источники получения олефинов. Для синтеза алкиларилсульфонатов можно использовать легкие фракции сланцевой смолы, содержащие моноолефины С —Си. Исходное для синтеза сырье очищают жидкофазным хлорцин-ковым методом, процесс очистки нромотируется 0,5—1% хлористого алюминия. Сырье очищают при температуре 125° С. Алкилирование бензола фракцией олефинов, выкипающей между 200—300° С, осуществляют при температуре 30 и 75° С при отношении бензола к олефинам 5 1. Катализатором служит хлористый алюминий [157]. [c.119]

Следует заметить, что, за исключением реакций типа конденсации Вюрца (п. 5), первичными продуктами являются вторичные иля третичные спирты. Они обьгано дегидратируются различными методами, описаш ыми виже, а полученные олефины при необходимости гидрируются известными способами до парафинов. Если вторичные или третичные спирты являются симметричными, то получается только один олефин (если не имеют место структурные перегруппировки). При дегидратации несимметричных вторичных спиртов обычно получаются два олефина и может протекать изомеризация двойной связи с образованием более двух олефинов. Но если не происходит структурн)й перегруппировки, то при дальнейшем гидрировании, очевидно, получается только один парафив. Если требуется индивидуальный олефин, который яо может быть получен из симметричных спиртов или же путем конденсации с аллилгалогенидами, следует обратиться к другим методам, например частичному гидрированию алкилаце-тиленов. В некоторых случаях возможно выделить изомерные олефины при помощи высокоэффективной фракционированной перегонки. [c.400]

Получение олефинов пиролизом сложных эфиров. Пиролиз сложных эфиров является одним из самых старых и самых лучших методов приготовления олефинов. Выходы олефинов, как правило, очень высоки, и побочные реакции изомеризации обычно протекают в меньшей си-пени,, чем в большинстве других методов. Сложные эфиры первичных спиртсв, например, с хорошими выходами превращаются в 1-олефины. [c.418]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Первичные спирты Сю— g линейного строения, являющиеся сырьем для получения ПАВ типа алкилсульфатов, в растущем ко-личестне получают оксосинтезом из а-олефинов, производимых термическим крекингом парафина и алюминийорганическим синтезом. Из-за проблемы биоразлагаемости ПАВ эти спирты должны иметь линейную углеродную цепь, что успешно решается при катализе гидроформилирования модифицированным кобальтовым катализатором. Небольшая примесь изоспирта (с метильной группой в гголожении 2) мало сказывается на биоразлагаемости и вполне компенсируется высокой эффективностью оксосинтеза по сравнению с другими способами получения высших первичных спиртов (гидрирование жирных кислот, получаемых окислением парафина, и алюминийорганический синтез). По этой причине производство спиртсв Сю— i8 для получения ПАВ методом оксосинтеза развивается 130 многих промышленно развитых странах. [c.537]

Брукс [25] утверждает, что выходы при этом процессе недостаточно высоки, чтобы он мог конкурировать с обычным методом получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации олефина и этерификации полученного спирта уксусной кислотой, проводимой обычным способом (гл. 18, стр. 345). Другой недостаток заключается в том, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора очень значительное количество серной кислоты, обычно около 10—20% от веса реагирующих веществ. Изобутилен реагирует с уксусной кислотой гораздо легче, чем н-бутилены, однако сложные эфиры третичных спиртов легко гидролизуются и поэтому, как правило, имеют ограниченное промышленное применение в качестве р 1створителей. [c.200]

В методе получения нитрилов из олефинов и аммиака под высоким давлением в присутствии катализаторов гидрирования. — дегидрирования, разработанном фирмой Синклэр рифайнинг компании [26], наряду с нитрилами всегда образуется некоторое количество аминов. В этом случае также, изменив условия процесса, можно сделать амины основными продуктами реакции. Другие способы получения аминов из олефинов и аммиака обсуждались в гл. 11 (стр. 199). [c.388]

Синтез комплексов с использованием паров металлов (соконденсацня из газовой фазы). Пары металла получают испарением в глубоком вакууме и соконденсируют с парами лиганда. Достоинства метода в простоте, одностадийности, легкости очистки и выделения продуктов реакции исходные вещества с самого начала обладают большим запасом энергии, поэтому оказывается возможным получение комплексов, которые другими методами синтезируются с очень низким выходом или не синтезируются вообще. Так осуществляют реакции соединения переходных металлов с бензолом, олефинами, фосфинами и [c.407]

Т. II. В результате восстановления под действием реактива Гриньяра из карбонильного соединения получается спирт (реакция 16-26), сам реактив Гриньяра при этом в результате элиминирования образует олефин. Две другие побочные реакции — конденсация (между енолят-ионом и избытком кетона) и сочетание ио типу реакции Вюрца (т. 2, реакция 10-93). Такие сильно затрудненные третичные спирты, как триизопропил-карбинол, три-грет-бутилкарбинол и диизопропилнеопентилкар-бинол, не удается получить при присоединении реактивов Гриньяра к кетонам (либо реакция дает чрезвычайно малые выходы), так как значительную роль начинают играть процессы восстановления и (или) енолизации [311]. Однако такие спирты можно синтезировать с помощью алкиллитиевых реагентов при —80 °С [312], так как в этих условиях енолизация и восстановление существенно менее значительны [313]. Для повышения доли присоединения за счет восстановления можно использовать и другие методы, которые состоят в получении комплексов реактива Гриньяра с Li l04 или Bu4N+Br- [314] или в применении в качестве растворителя вместо эфира бензола или толуола [315]. [c.368]

Виттиг (1961) предложил для получения иодистого иодметилцин-ка,- являющегося активным реагентом в реакции Симмонса—Смита, другой метод, заключающийся в прибавлении раствора диазометана к эфирному раствору иодистого цинка и олефина [c.22]

Другой интересный метод получения нитроспиртов — зто иденсация окисей олефинов с нитритами [41—43]. [c.223]