Акрилонитрил восстановление

На основании исследований был разработан метод определения дисульфидов в присутствии тиолов, который заключается в реакции акрилонитрила с тиолами, удалении избытка акрилонитрила, восстановлении дисульфидов в тиолы и титровании последних нитратом серебра. [c.579]

Существует несколько способов осуществления гидродимеризации акрилонитрила. Акрилонитрил легко восстанавливается в водных нейтральных растворах электролита на металлах с высоким перенапряжением водорода. Основным продуктом восстановления в этих условиях является пропионитрил. [c.226]

Примером сопряженных реакций служит восстановление органических веществ амальгамами щелочных металлов, которое применяется не только в препаративном органическом синтезе, но и в промышленности. При этом происходят два сопряженных электрохимических процесса ионизация металла амальгамы и электровосстановление органического вещества. Благодаря высокому отрицательному потенциалу амальгам щелочных металлов возможно электровосстановление трудно восстанавливаемых органических веществ. В частности, таким путем осуществлен синтез адиподинитрила из акрилонитрила (И. Л. Кнунянц и Н. С. Вязанкин). [c.355]

Пути превращения акрилонитрила в условиях катодного восстановления [c.191]

Влияние протоно-донорных свойств среды на направление реакции и природу продуктов электролиза можно наглядно продемонстрировать также на примере упоминавшегося процесса катодного восстановления акрилонитрила, механизм которого существенно отличается от механизма восстановления эфиров коричной кислоты и нитробензола. Предполагается, что первая стадия электродного процесса независимо от протоно-донорных свойств среды включает перенос не одного, а двух электронов и приводит к образованию дианиона [c.242]

Использование этого растворителя ограничивается в основном его химической активностью. У акрилонитрила ярко выраженная тенденция к полимеризации по свободнорадикальному механизму, что затрудняет работу с ним в отсутствие ингибиторов. Если применять акрилонитрил в качестве растворителя, в частности для органических реакций, то процесс полимеризации может катализироваться электрохимически генерируемыми промежуточными частицами. Как растворитель акрилонитрил использовался для полярографического восстановления перхлоратов переходных металлов [2]. В роли фонового электролита в ацетонитриле выступал только ПТЭА, а в роли электрода сравнения -водный ПКЭ. [c.14]

По патентным данным, при восстановлении акрилонитрила амальгамированным магнием в метиловом спирте или амальгамой натрия в воде образуется с незначительными (5%) выходами динитрил адипиновой кислоты [c.61]

Ячейка без диафрагмы для восстановления при контролируемом потенциале в атмосфере азота изображена на рис. 5.2 она предназначена для гидродимеризации акрилонитрила [37]. [c.173]

Считают [91], что первая стадия протекает медленно на ртути и других металлах с высоким перенапряжением водорода. Это означает, что на поверхности ртутного электрода отсутствует заметное количество адсорбированных атомов водорода и что восстановление на ртутных катодах происходит путем переноса электрона непосредственно на восстанавливаемое вещество, минуя стадию образования адсорбированных атомов водорода Это предположение подтверждено [92] при восстановлении акрилонитрила в присутствии ионов водорода. [c.182]

В растворе акрилонитрила протекает значительно быстрее, чем восстановление аналогичным соединением, не содержащим карбоксилат-иона [74]. [c.245]

Подробное изучение электрохимического восстановления акрилонитрила в диметилформамидных растворах было проведена Лазаровым с сотр. [153], которые отметили своеобразную двухступенчатую форму полярографической волны, образующуюся за счет двухстадийного восстановления [c.113]

Следует отметить работы по раздельному определению акрилонитрила и ацетальдегида в их смеси путем полярографирования на фоне 0,1 М раствора иодида тетраэтиламмония в воде [165]. При введении в акрилонитрил фенильных радикалов восстановление двойной связи облегчается. Например, потенциалы полуволн нитрилов коричной и а-фенилкоричной кислот соответственно равны —1,90 и —1,83 В [151]. [c.115]

Затем по градуировочному графику определяют высоту волны этого мономера, соответствующую данной концентрации. Вычитая эту величину из высоты суммарной волны (акрилонит-рил+метилметакрилат), находят высоту волны акрилонитрила Йак, соответствующую восстановлению акрилонитрила в пробе сточной воды Лак = 1— мма- По градуировочному графику находят концентрацию акрилонитрила в электролизере Содержание его с ан (в мг/л) в сточной воде рассчитывают по формуле с лн = слн 10. [c.122]

Из Р-(метоксиметил)-акрилонитрила образуется 4-метоксиметил-З-карбэтокси-2-пиперидон с 77-процентным выходом. При конденсации метилового эфира акриловой кислоты с циануксусным эфиром и последующем восстановлении образуется 5-карбометокси-2-пиперидон с отличным выходом. Если заменить метиловый эфир акриловой кислоты этиловым эфиром коричной кислоты, то конденсация Михаэля протекает с 85-процентным выходом, а восстановление полученного соединения приводит к образованию 4-фенил- [c.507]

Как видно из этих данных, алкантиолы не взаимодействуют с акрилонитрилом, а ароматические тиолы реагируют в значительной степени. Поэтому перед превращением дисульфидов в тиолы восстановлением в кислой среде необходимо удалить избыточный акрилонитрил. [c.579]

Акролеин (I), МН., Акрилонитрил (II), НзО МоОз П5%) —А1А 450° С, I МНз= 1 1,3. Восстановление катализатора в присутствии HjO повыщает выход IIj Максимальный выход II — 37,5% [725[ [c.822]

Пропилен, аммиак Акрилонитрил, про-пионитрил Восстановленный силикат кобальта 250—400 С [14491 [c.80]

Недавно было показано, что хлорное железо может служить идеальным ингибитором или замедлителем при полимеризации некоторых мономеров [33, 34]. Поскольку процесс включает реакцию восстановления трехвалентного железа до двухвалентного, нет никакой неопределенности в значении т каждый радикал реагирует с одним ионом трехвалентного железа. Кинетическая трактовка этих реакций приведена полностью в гл. 6, в которой дано точное определение эквивалентного индукционного периода и рассматривается метод его измерения. Для определения скорости инициирования в этом случае надо знать только количество образовавшегося двухвалентного железа последнее может быть измерено с достаточной точностью волюмометрическим методом. Таким путем была изучена полимеризация акриламида в водном растворе [33], а также стирола, акрилонитрила, метакрило-нитрила, метилакрилата и метилметакрилата в неводных растворах [34]. Некоторые осложнения наблюдались в случае винилацетата, что, возможно, связано с высокой реакционной способностью его радикалов. [c.72]

В промышленном масштабе осуществлены процессы получения алкоголятов натрия, восстановления -рибозы до рибофлавина (витамина В ), салициловой кислоты до салицилового альдегида и др. По-пидимому, перспективным является процесс получения адиподинитрила — полупродукта в производстве полиамидов и полиуретановых смол, — основанный на восстановительной димеризации акри-лонитрила, которая протекает при обработке неводных растворов акрилонитрила амальгамой натрия или калия. [c.133]

Хорошо изучено электрохимическое восстановление кетонов и нитросоединений. На катоде может происходить гидродимериза-ция акрилонитрила в динитрил адипиновой кислоты [c.209]

Влияние условий электролиза на направление процесса можно проиллюстрировать на примере катодного восстановления акрилонитрила H2 = H N (И. Л. Кнунянц, Н. С. Вязанкин, М. Бай- [c.190]

Этот процесс может быть осуществлен с практически количественным выходом по току и по веществу непосредственно при электролизе достаточно концентрированных растворов акрилонитрила (более 10%) в водном растворе тетраэтиламмоний-п-толуол-сульфоната на свинцовом или ртутном катоде при плотности тока 600 а/м . Выбор столь сложного электролита связан также с низкой растворимостью акрилонитрила в обычных водных средах. Динитрил адипиновой кислоты является важнейшим полупродуктом синтеза полиамидного синтетического волокна. По предварительным оценкам этот метод может оказаться весьма эффективным и достаточно конкурентноспособным с используемыми в настоящее время химическими методами. Электрохимическое восстановление динитрила адипиновой кислоты до гексаметилендиа-мина также является перспективным процессом [c.449]

Границы стабильности растворов. Предельный катодный потенциал для акрилонитрильных растворов ПТЭА (фоновый электролит) на КРЭ составляет -1,5 В по ПКЭ. Песомненно, что реакцией, лимитирующей стабильность, в данном случае является восстановление, обусловленное наличием ненасыщенной связи. Основным продуктом, служащим подходящим источником протона,. должен быть пропионитрил. Данные по анодной границе стабильности растворов акрилонитрила отсутствуют однако если использовать платину в качестве анода и перхлорат в качестве фонового электролита, то акрилонитрильный раствор должен оставаться стабильным при достаточно положительных потенциалах, так как нитрильная группа должна способствовать деактивации сопряженной связи в отношении процессов окисления. [c.14]

При восстановлении акрилонитрила в смеси бензола и метилового спиртз амальгамой натрик или амальгамированным магнием получен адипонитрил. 1, . [c.109]

Аланин был получен каталитическим восстановлением эфи-ров или солей циануксусной кислоты нагреванием акрилонитри-ла , 9-аминопропионитрила, б с-(Р-цианэтил)-амина , р-окси-пропионитрила , -алкоксипропионигрилов, бйс-р-цианэтилового эфира , б с-(р-цианэтил)-сульфида с водным аммиаком при 150—225° гидролизом р-аминопропиопитрила концентрированной соляной кислотой и последующим удалением кислоты (с анионообменными смолами) . Описанный выше способ был уже опубликован . Дополнительные указания относительно препаративных методов получения были даны при описании способа получения [3-аланина из сукцинимида действием бромноватистокислого калия [c.15]

Аренсульфоиаты применяют преимущественно для реакций восстановления, но можно ожидать, что оии достаточно стабильны и при окислении. Для получения значительного гидротроп-иого эффекта концентрации этих ионов должны быть довольно высокими. Так, в реакции гидродимеризации акрилонитрила среду можно рассматривать либо как раствор п-толуолсульфо-ната тетраалкнламмония в воде, либо как соль, содержащую некоторое количество воды. [c.224]

Рис 121 Модель электрического двойного слоя при катодном восстановлении акрилонитрила до алиподшитрнла [c.388]

Альтернативой этих методов является применение защитных групп па стадиях, связанных с использованием металлоргапиче-ских реагентов (схема 107) [104]. В некоторых случаях хорошие результаты дает применение электрохимических методов наиример, восстановление акрилонитрила па оловянном катоде привело к тетракис(2-цианоэтил)олову с выходом 44% [105]. Выделение промежуточных продуктов реакции Реформатского, BrZn Il2 02R, сделало доступным новый класс металлорганических реагентов, удобный для получения оловоорганических соединений (схема 108) [106]. Оловоорганические соединения щелочных металлов также используют для введения функциональных групп (схемы 109 [107] и ПО [108]). Галогенметильные соединения олова могут [c.180]

При добавлении к диметилформамиду воды наблюдается выравнивание волн, а также рост общей высоты. Число электронов, расходуемых на восстановление одной молекулы акрилонитрила, в значительной мере зависит от содержания воды в диметилформамиде и от концентрации мономера. Макроэлектролиз акрилонитрила показал, что в процессе его восстановления образуются адипонитрил и пропионитрил. К такому же выводу несколько раньше пришли Жданов и Феоктистов [154] которые наблюдали при восстановлении этого мономера на ртутном капающем электроде, наряду с образованием указанных соединений, также и его полимеризацию. [c.113]

Изучение механизма электрохимического восстановления различных нитрилов посвящены также работы Севастьяновой и Томилова [155 и др.], в которых исследовано большое число а-и -ненасыщенных нитрилов (акрилонитрил, метакрилонит-рил, нитрилы винилакриловой и коричной кислот и др.) в растворе диметилформамида. Полярографию акрилонитрила исследовали также Гороховская и Геллер [156], которые в качестве фона применили раствор Н(СНз)41. Потенциал полуволны мет-акрилонитрила на фоне 0,1 М N (СНз) 4Вт в воде равен —2,07 В (Спилейн). [c.113]

Применение в качестве катализатора фосфата меди на пемзе при 200° сводит к минимуму образование аминов во время восстановления [53]. Акрилонитрил, гидрированный в растворе под давлением 6 атм при температурах между 20—75° в присутствии никеля Ренея, превращается в нитрил пропионовой кислоты [541 [c.25]

Наиболее применяемыми реагентами для введения в молекулы конденсируемых соединений со-окси- или со-аминополиметиленовых фрагментов наряду с уже упомянутым этиленкарбонатом и производными полиметнлендиолов являются З-хлорпропанол-1, азиридин и его производные, акрилонитрил, а также эфиры со-галогенкарбоновых кислот [46, 115, 118]. При использовании двух последних соединений необходимо последующее восстановление сложноэфирной или нитриль-ной группы. Этот метод удлинения цепи применен для синтеза [24]аН1 б(Ь16) и [32]anNg(L17), в которых атомы азота разделены три-метиленовыми мостиками [46, 118]. [c.42]

Частичное восстановление нитрильных групп полиакрилонитрила приводит к получению полимера, близкого по составу сополимеру акрилонитрила и акролеина. Описано также восстановление нитрильных групп циайэтиловых эфиров целлюлозы и поливинилового спирта [c.321]

Подобное же исследование неорганических деполяризаторов Ларсон и Ивамото [85] провели в бензонитриле и нашли, что в этом растворителе они ведут себя таким же образом, как и в ацетоиитриле. Они показали, что наиболее легко восстановление ионов металлов протекает в бензонитриле, причем их восстановление затрудняется при переходе к другим растворителям в следующей последовательности фенилацетонитрил, акрилонитрил, пропионитрил и ацетонитрил [86]. Легкость восстановления катионов в бензонитриле и акрилонитриле обусловлена присутствием конъюгированной двойной связи, что облегчает передачу электрона. В случае фенил-ацетонитрила восстановление облегчается за счет понижения диэлектрической постоянной среды. [c.443]

Нитрильные группы содержатся в цепях бутадиен-нитрильных и акрилатных (сополимеров алкилакрила-тов с акрилонитрилом) каучуков. Их вводят в полимерную цепь также посредством привитой полимеризации акрилонитрила, цианэтилметакрилата и других мономеров. С участием нитрильной группы протекают реакции восстановления, омыления, а также присоединения со спиртами, кислотами, аминами, магнийорганическими соединениями, галогенводородами и др. [82], [c.171]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.339 , c.355 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.76 , c.175 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.76 , c.175 ]

Адиподинитрил и гексаметилендиамин (1974) -- [ c.72 , c.76 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология