Прототропные превращения катализ

КАТАЛИЗ ПРОТОТРОПНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ КИСЛОТАМИ И ОСНОВАНИЯМИ [c.433]

Таким образом, в настоящее время представления Оствальда—Аррениуса о катализе прототропных превращений ионами водорода и гидрок-сил-ионами должны быть заменены представлениями о катализе прототропных превращений кислотами и основаниями в обобщенном смысле. [c.434]

Следует отметить, что в таких реакциях, как бромирование ацетона, нет необходимости предполагать промежуточное образование собственно энола. Более вероятно (особенно при основном катализе), что промежуточно образуется анион энола, который быстро реагирует с галогеном (стр. 432), измеряемая скорость прототропного превращения, протекающего под действием оснований, представляет собой скорость удаления протонов основанием [34]. [c.437]

Катализ прототропных превращений кислотами и основаниями. [c.628]

Пространственные факторы в гомогенном катализе исследовались также на инверсии 1-ментона и его производных, протекающей в результате прототропного превращения под действием ше-лочных или кислотных агентов [689]. Изомеризация ментона в изоментон происходит в результате обращения конфигурации у асимметрического С4-атома по схеме [c.193]

ООО кал различие констант обусловлено различиями в константах действия о метиловый эфир К = = 4-10 , изопропиловый эфир К = = 2-10 процесс определяется скоростью реакции прототропного превращения, которому подвергается как кислота, так и основание в случае кислотного катализа скорости от 3 1 до 15 1 при катализе основаниями /С , увеличивается в З раз скорость реакции диизопропилфосфита значительно меньше, чем ди-н-бутилового эфира [c.216]

Прототропные превращения катализируются как кислотами, так и основаниями. Катализ кислотами происходит вследствие присоединения протона к ненасыщенной группировке. Образующийся ион карбония или карбоксония ио сравнению с исходной молекулой имеет более подвижный протон [c.194]

Основной катализ прототропного превращения обу-слонлеп облегчением стадии отрыва протона [c.194]

Неизученность механизмов многих ферментативных реакций не позволяет пока дать полный обзор роли кислотно-основных процессов при ферментативном катализе, но имеющиеся сейчас данные вполне достаточны, чтобы указать на необычайно широкий круг реакций, проводимых ферментами по кислотно-основным механизмам. Эффективность прототропных превращений в фермент-субстратных комплексах с помощью ЦПС способна объяснить почти все особенности ферментов как катализаторов. [c.271]

Анализ опытного материала по катализу привел ряд исследователей (С. 3. Рогинский [3], М. И. Темкин и др.) к выводу о том, что кислотному катализу подвержены преимущественно, если не исключительно, гетеролитические реакции. К реакциям, катализируемым кислотами, в частности, относятся образование полимеров и их распад до мономеров омыление простых и сложных эфиров и процессы этерификации , гидратация, изомеризация, полимеризация и гидрогалоидирование оле-фИ Новых углеводородов дегидратация спиртов, оксикислот и других гидроксилсодержащих соединений алкилирование, сульфирование и нитрование ароматических и парафиновых углеводородов декарбонили-рование, декарбоксилирование и дегидратация карбоновых кислот кето-энольные, прототропные и оксотропные превращения гидролиз сахаров и многие другие. [c.256]

В-третьих, исходя из ионного механизма легко попять влияние растворителей и катализаторов. В отсутствие значительного катализа растворенным веществом приведенное выше превращение 1-фенилаллилацетата (X = = ОСОСНз) в циннамилацетат протекает в ряде растворителей со скоростями, порядок которых согласуется с диэлектрической проницаемостью растворителей бензонитрил > уксусный ангидрид > хлорбензол > п-ксилол. Типичным примером катализа анионотропного превращения растворенным веществом может служить обычный катализ такими сильными кислотами, как Н2304 или НВг, или сольватированным ионом водорода. Катализирующее действие их тем сильнее, чем большей основностью обладает подвижная группа оно велико, например, в случае спиртов и мало в случае эфиров. Кук [127] приводит следующий пример, иллюстрирующий противоположное отношение прототропии и анионотропии к каталитическим эффектам. Приведенная ниже в центре структура способна к изомеризации в двух направлениях одно из них связано с анионотропным превращением, другое — с прототропным. Для спирта этого ряда, его метилового эфира и ацетата (X = ОН, ОСНз, ОСОСНз) осуществлены анионотропные превращения, катализируемые сильными кислотами. В случае спирта (X = ОН) протекает также прототропное [c.701]

В начале 1990-х годов в промышленность внедрён метод асимметрического каталитического синтеза (—)-ментола (14) на основе превращения мирцена (11) действием диэтиламина (28) в гераниламин (29) с его последующий асимметрической изомеризацией в (К)-продукт (32). Этот изомеризационный 1,3-прототропный сдвиг контролируется катализа- [c.105]