Алюминийорганические соединени димеры

Заметим, что раствор димера (6) обладает электропроводностью, и при электролизе иа катоде должно выделяться половинное от содержащегося в димере количество магния. Димер (5) с мостиковым радикалом R может образоваться с меньшей вероятностью, чем димеры (4) и (6), однако полностью отрицать возможность его образования нет оснований, поскольку на радикале R в реактиве Гриньяра также имеется избыточная электронная плотность, хотя и меньшая, чем на атоме галогена, которая обеспечивает взаимодействие его с атомом магния соседней молекулы. О принципиальной возможности образования в качестве одной из возможных структур димера (5) свидетельствует также и то, что для бериллий- и алюминийорганических соединений доказаны аналогичные структуры с мостиковыми связями радикалов R. [c.261]

Природа исследованных алюминийорганических соединений также не оказывает существенного влияния на структурный состав димеров пропилена. Для гомогенных и нанесенных катализаторов димеризации пропилена характер зависимости каталитической активности и состава образующихся гексенов от природы алюминийорганического соединения одинаков [7]. Это является дополнительным подтверждением близкой природы каталитически активных комплексов и механизма димеризации пропилена под действием исследованных и гомогенных систем. [c.17]

О принципиальной возможности образования одной из возможных структур димера (III) свидетельствует также то, что для бериллий- и алюминийорганических соединений доказаны аналогичные структуры именно с мостиковыми связями радикала R. [c.215]

Изменение процесса активации катализатора может привести к небольшим изменениям в распределении димеров, например, в качестве главных продуктов реакции можно получать гексен-2 и 4-метилпентен-2, являющиеся первичными продуктами димеризации. Для этой реакции предложен механизм типа вырожденной полимеризации с промежуточным образованием гидрида кобальта. В отличие от гомогенного катализа никель в тех же условиях оказался неактивным или лишь слабо активным. Однако если систему кобальт на угле активировать алюминийорганическими соединениями [155], то распределение изомеров после реакции почти такое же, как и на гомогенных никелевых катализаторах. [c.226]

В литературе имеются сведения о получении полимеров и сополимеров из олигомеров бутадиена. Подробно рассмотрены процессы полимеризации и сополимеризации олигомеров бутадиена на катионных катализаторах и каталитических системах, состоящих из галогенида титана и алюминийорганических соединений [289—292]. Из исследуемых олигомеров бутадиена наиболее изучен димер бутадиена — 4-винилциклогексен. Ряд работ [277, 293—299] посвящен изучению структуры и свойств полимеров на основе 4-винилциклогексена, полученных с использованием катионных катализаторов и катализаторов Циглера — Натта. [c.113]

Аналогичные алюминийорганические соединения из всех 1,1-диалкилэтиленов, кипящих выше 120° (особенно димеров а-олефинов, получение которых описано на стр. 173), синтезируют подобным образом. [c.27]

Все без исключения олефины типа R H = H2 и RR = H2, применявшиеся в описанных выше опытах, могли быть превращены в соответствующие им алюминийорганические соединения. Об опытах с диолефинами будет написано ниже. К испытанным веществам, кроме уже названных, относятся винилциклогексеп (димер бутадиена, особенно доступный а-олефйн), лимонен (димер пентена), -пинен и камфен. В отдельных случаях, например с камфеном, получают главным образом диалкилалюминийгидрид (см. гл. VII). Неразветвленные олефины с двойной связью в середине цепи вытесняют изобутилен очень медленно. Так, при нагревании в течение 4.0 час. при 120—145° 55,0 г (0,328 моля) додецена-6 с 22,0 г (0,11 моля) триизобутилалюминия отщепилось 700 мл (9,55% теоретического) изобутилена. При параллельном оныте с додеценом-1 уже за 1,5 часа выделилось 78,5% теоретического количества изобутилена. [c.29]

При применении реакций, описанных в пункте 5, к циклическим олефинам и 1,2-диалкилэтиленам выяснилось, что они идут только с циклопентеном и циклооктеном. При реакциях олефинов с-прямой цепью и центральной двойной связью, имеющих умеренное количество атомов углерода, происходит преимущественно перемещение двойной связи, катализируемое алюминийорганическими соединениями -бутилен, пентен-2, гексен-3 реагируют медленно, образуя димеры соответствующих а-изоме-ров. Особенности реакций олефинов с большим числом атомов углерода еще подробно не изучены. [c.152]

Это равновесие очень неблагоприятно для додецена-1 (<2%) Для а-олефинов, однако, чем короче длина цепи, тем большее количество его в равновесии. Количество а-олефина в равновесии (при 190°) для rt-бутенов — около 11% [23], н-пентенов— около 6%, гексенов — 4%. В присутствии алюминийорганических соединений oi-олефины переходят в димеры, исчезают из равно- [c.178]

Подобно трихлориду родия, трихлорид иридия димеризует этилен до смеси бутенов, а пропилен до смеси изогексенов [118]. Активность иридия резко возрастает в присутствии AlEt l2 [123]. Смесь хлорида платины с алюминийорганическими соединениями превращает пропилен в димеры. [c.225]

В условиях гомогенного катализа активные центры образуются при добавлении к раствору, содержащему соединение переходного металла и алкены,вос-атанавливающего агента, обычно металлоорганического соединения,и кислоты Льюиса или только кислоты Льюиса (3, ], причем было установлено, что для каждой каталитической системы существуют оптимальные соотношения как алке-на и катализатора [33], так и соединений, входящих в состав каталитической системы [33, 34]. Наличие оптимального соотношения между алкеном и катали-аатором связано, по-видимому, с цепным характером реакции метатезиса, а именно с числом элементарных актов цепного процесса, которое может выполнить данный активный центр. Изменение соотношения восстанавливающего агента и соединения переходного металла приводит к изменению не только активности каталитической системы но и направления реакции превращения алкенов. В частности, при добавлении алюминийорганического соединения к шестихлористому вольфраму сверх оптимального соотношения активюсть этой катали-ческой системы в реакции метатезиса уменьшается вплоть до полного исчезновения, а основной, становится реакция димеризации алкенов, причем в случае терминальных алкенов изменение направления реакции от метатезиса к димери-аации гроисходит при много меньших соотношениях алюминийорганическое соединение - шестихлористЕй вольфрам, чем в случае интернальных алкенов [34]. Для объяснения этого явления была предложена следующая схема образования активных центров, или метатезиса, или димеризации в зависимости от степени восстановления переходного металла [c.47]

Предложен способ [129] совместного получения 2-метилпенте-на-1 и 2,4-диметилгептена-1 олигомеризацией пропилена в присутствии алюминийорганического катализатора. Этот способ отличается тем, что в качестве катализатора использовали триизогексил-алюминий. Его получали взаимодействием 2-метилпентена-1 и водорода с алюминиевым порошком при 130°С и 6 МПа. Реакционную смесь центрифугировали для удаления непрореагировавшего алюминия и использовали в качестве катализаторного раствора для олигомеризации пропилена при 200 °С и 20 МПа. Димер пропилена выделяли перегонкой при атмосферном давлении на насадочной колонне 13 (см. рис. 4) эффективностью 10 теоретических тарелок при флегмовом числе 1. Из кубового остатка перегонкой в вакууме (остаточное давление 9,3 кПа, или 70 мм рт. ст.) выделяли 2,4-диметилгептен-1 концентрацией выше 90%. При вакуумной перегонке температуру в кубе колонны поддерживали не выше 110°С, что позволяло предотвратить термическое разложение алюминийорганического соединения и повторно использовать его в качестве катализатора олигомеризации пропилена. [c.29]

Степень разветвленности полученного димера зависит от температуры (низкие температуры способствуют образованию промежуточного соединения 2), природы алюминийорганического компонента и характера лиганда. Так, если лигандом служит трифенилфосфин, то наблюдается довольно высокий выход гексена с прямой цепью, тогда как при использовании трициклогексилфосфина получаются преимущественно 2,3-ди-метилбутены лишь с небольшой ( 2%) примесью неразвет-вленного изомера. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология