Алкены димеризация

Присоединение алкенов. Димеризация [c.193]

Реакции полимеризации алкенов, алкинов, алленов и сопряженных диезов могуг сопровождаться только лишь димеризацией и тримеризацией, т. е. СТ-, л-взаимодействием всего лишь двух или трех молекул (так называемая ступенчатая полимеризация), или же приводить к образованию высокополимеров с большим числом мономеров в углеродной цепи. [c.353]

Большие количества 2,2,4-триметилпентана, используе ого в качестве авиационного топлива, сегодня могут быть получены не только уже описанной реакцией димеризации, но и другим более дешевым способом. Изобутилен и изобутан реагируют в присутствии кислого катализатора, образуя 2,2,4-триметилпентан, или изооктан . Фактически эта реакция представляет собой присоединение алкана к алкену. [c.194]

Реакция. Восстановительная димеризация кетонов (в данном случае при внутримолекулярной реакции с замыканием кольца, ср. К-40). Катализируемая кислотой дегидратация спирта в алкен. [c.341]

Весьма ценный метод получения алкенов основан на восстановительном сдваивании карбонильных соединений с использованием соединений титана низкой валентности [41, 42]. Реакцию рассматривают как димеризацию кетильных радикалов, образующихся при первоначальном переносе электрона. Дальнейшее восстановление приводит к продуктам с выходами 40—95%. [c.37]

Константы равновесия и их логарифмы для реакции димеризации нормальных 1-алкенов в -1-алкены 13] [c.325]

Димеризация. Как уже отмечалось, энергия я-связи в алкене на 90 кДж/моль меньше энергии о-связи. Она становится еще меньше, если атомы водорода в этилене заменить на электроноакцепторные группы или атомы, например Р или N. В этих случаях при нагревании под давлением паров реагирующих веществ или при облучении видимым или ультрафиолетовым светом происходит реакция циклоприсоединения с образованием четырехчленных циклов [c.41]

Есть основания предполагать, что димеризация алкенов протекает по радикальному механизму в две стадии, с промежуточным образованием бирадикала, [c.41]

Многие комплексы переходных металлов, в частности соединения Рс1, Ни, Со, N1 и Т1, способны катализировать димеризацию и олигомеризацию простых алкенов реакциям этого типа посвяще- [c.339]

Эти реакции присоединения могут быть распространены на получение дикетонов с длинными цепями за счет димеризации промежуточных радикалов. Они были проведены для некоторых альдегидов и кетонов при смешении с алкеном, перекисью водорода и солью металла [15]. Дальнейшим расширением круга этих реакций является разложение циклических алкилгидроперекисей в присутствии ненасыщенного соединения, катализируемое солью металла. Например [16] [c.101]

ИЛИ присоединяться к алкенам, либо имеющим электроноакцепторный заместитель, либо к таким, как стирол, а образующийся радикал также претерпевает димеризацию с образованием конечных продуктов [103]. Последние получаются также и за счет процесса переноса лиганда [103]. Образующийся радикал может также вступать в реакцию замещения гетероароматических оснований [103, 104] и присоединяться к бензохинону [103]. [c.141]

Алкил- и арил-1,4-диоксаны. Эти соединения получают димеризацией окисей замещенных алкенов. 2,5-Дифенил-2,5-диметокси-3,6-диметил-1,4-диоксан образуется при обработке окиси 1-метокси-1-фенилпропена-1 метанольным раствором хлористого водорода [82]. 2,5-Дифенил-2,5-диметокси-3,6-диэтил- [c.26]

Реакции ионного типа используют также при димеризации и полимеризации алкенов. Примером может служить полимеризация изобутилена [c.51]

Эти реакции не только входят в качестве элементарных стадий в некоторые известные реакции (например, димеризация олефинов), обеспечивая их протекание по низкоэнергетическому пути, но и, что более важно, лежат в основе совершенно новых синтетических методов, таких, как каталитическое ари-лирование алкенов (см. разд. 2.1.4.2). [c.20]

Неокислительная димеризация алкенов катализируется рядом комплексов переходных металлов, среди которых наиболее часто используются комплексы никеля (0) и галогениды родия и палладия. В основном исследованы реакции простых алкенов, например этилена и пропилена, однако описан также процесс катализируемой родием димеризации метилакрилата [1], представляющий потенциальный промышленный интерес [схема [c.20]

На основе термохимических и спектроскопических данных, Кильпатрик, Прозен и Питцери Россини [3] рассчитали логарифмы констант и константы равновесия реакции полимеризации (димеризации) нормальных 1-алкенов в интервале от 300 до 1500° К (табл. 1) [c.324]

Под олигомеризацией олефинов (алкенов) понимают обычно вырожденную (ограниченную) полимеризацию их с получением сравнительно низкомолекулярных жидких продуктов. Реакции димеризации, содимеризации и тримеризацин олефинов являются частными случаями олигомеризации. [c.319]

Селективное получение индивидуальных разветвленных а-олефинов может быть достигнуто при димеризации и содимеризации низкомолекулярных алкенов в присутствии щелочнометаллических катализаторов на носителях. В отличие от алюмоорганических систем эти катализаторы позволяют вовлечь в реакцию более устойчивые термодинамически р-олефины (2-алкены), которые преобладают в продуктах нефтепереработки. [c.323]

Термическую реакцию между двумя молекулами олефина, приводящую к производным циклобутана ([2 + 2]-циклоприсое-динение), можно провести с двумя одинаковыми или различными молекулами олефина, но такое превращение не является общим для олефинов [687]. Димеризация двух одинаковых молекул олефинов происходит в следующих случаях для р2С = СХ2 (Х = С1 или Р) и некоторых других фторированных алкенов (но не для РгС СНг), для алленов (при этом получаются производные 84) [688], для дегидробензолов (получаются производные бифенилена 85), для активированных олефинов (например, стирола, акрилонитрила, бутадиена) и для некоторых метиленциклопропанов [689]. Замещенные кетены димеризуются с образованием производных циклобутенона 86 [c.253]

Механизм б с образованием бирадикалов наиболее важен для реакций с участием фторированных алкенов. Обычно они нестереоспецифичны [718] и нечувствительны к изменению природы растворителя. Еще одним свидетельством против образования дииона служит факт получения продуктов сочетания типа голова к голове при димеризации несимметричных молекул. Так, при димеризации Р2С = СРС1 получается 91, а не 92. Если бы одна пара электронов смещалась раньще второй, то [c.258]

В инертных растворителях циклобутандионыЧ.З при облучении разлагаются с образованием алкенов. Эта реакция имеет общий характер, а дикетон можно, легко получить из хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты в результате димеризации кетёна [23, 24]. Из тетраметилциклобутандиона-1,3 алкен был получен с выходом 80%, а из диспиродиона — 49% (пример а). [c.173]

Регноселективность образования двух 1,2-диметиленциклобутанов, определяемая как отношение иродуктов димеризации по типу голова к голове и голова к хвосту , зависит от природы заместителей в исходном аллеие. Введение алкильных заместителей и атомов галогена способствует димеризации но типу голова к голове . Введение арильных групп благоприятствует присоедниению двух молекул аллена по типу голова к хвост . Аллены могут вступать реакцию [2+2]-циклонрисоедниеиия с алкенами, содержащими электроноакцепторные заместители. В этом случае продуктом реакции являются метиленциклобутаны [c.592]

Другой общий метод носгроення циклобутанового кольца заключается в [2+2] циклонрисоедниенни алкенов. Согласно правилам сохранения орбтиальной симметрии Вудворда-Гофмана (глава 25) для алкенов эта реакция, как согласованный процесс, запрещена но симметрии для термически инициированных процессов, но разрешена для фотохимической цикло димеризации. Для самих алкенов препаративное значение фотохимической циклодимеризации невелико, так как прн [c.1830]

Кетены. В литературе имеется целый ряд сообщений о реакциях циклоприсоедипения кетенов и алкенов с образованием циклобутановых производных. Обычно аддукты имеют именно то строение, которое можно предсказать на основании бирадикаль-ного механизма. Это резко отличается от реакций диме 1изации сетенов [2], при которых, по имеюп имся данным, продукты реакции всегда имеют строение типа присоединения голова К осту независимо от того, образуется ли циклобутандион или р Лактон, Эти реакции димеризации можно довольно хорошо формулировать как такие реакции, в которых важную роль в переходном состоянии играют упомянутые выше ионные [c.31]

Нуклеоф замещение > ненасыщ атома углерода обычно характеризуется первонач присоединением агента по кратной связи с образованием интермедиата и послед отщеплением уходящей группы, напр при арилировании алкенов по Хеку, ацилировании аминов димеризации ацетиленидов по Кадио Ходкевичу [c.161]

Можно привести некоторую аналогию между ролью фторид-иона в реакциях с непредельными фторуглеродами и ролью протона в реакциях с соответствующими непредельными углеводородами. Так, при реакции фторид-иона с полифторалкенами могут генерироваться карбанионы, последующие реакции которых могут приводить, например, к димеризации или олигомеризации алкенов. Эти процессы сходны с хорошо известными реакциями алкенов, индуцируемыми протоном ряд примеров приведен на схемах (164) — (167), соответственно по работам [131—134]. Используя [c.684]

Нитрены [2.2.63] являются азотистыми аналогами карбенов и, как и последние, служат высокоактивными промежуточными продуктами. Они могут существовать как в синглетном, так и в обычно энергетически более бедном триплетном состоянии. Из многочисленных реакций нитренов здесь следует привести только присоединение к алкенам с образованием азиридинов, присоединение к ароматическим бензоидным соединениям с последующим расширением цикла и образованием 1-замещенных азепинов, а также димеризацию в азосоедннения [c.531]

Как объяснить этот результат В ионизирующем растворителе третичные хлориды диссоциируют с образованием третичных карбокатионов. Карбонневый центр у последних в значительной степени экранирован алкильными группами, и в то же время атомы водорода, находящиеся у углеродов, связанных с карбо-катионным центром, обладают протонной подвижностью, вызванной влиянием последнего. Содержащиеся в реакционной смеси нуклеофилы - вода или гидроксид-анион - могут проявлять в отношении карбокатиона не только нуклеофильные, но и основные свойства, связывая указанные атомы водорода в виде протонов. Карбокатион при этом превращается в алкен (аналогичная ситуация рассмотрена при описании димеризации изобутилена-см. разд. 1.2.3). [c.144]

Димеризация замещенных алкенов с образованием соответствующих циклобутанов часто осуществляется при облу-чеции [c.10]

Димеризация замещенных алкенов с образованием оответствующих циклобутанов часто осуществляется при облу-ечии [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология