Алюминийорганические соединения, разложение

Диалкилалюминийгидриды являются сильными восстановителями. При термическом разложении алюминийорганических соединений получают алюминий высокой степени чистоты (99,999%). [c.261]

Определение элементарного состава алюминийорганических соединений основано па разложении каким-либо способом исследуемого соединения с последуюш,им количественным определением образующихся продуктов. В зависимости от выбранного пути разложения алюминийалкилов элементарный анализ можно производить либо сухим окислением, либо гидролитическим разложением анализируемого вещества. Как в одном, так и в другом случае необходимо первоначально отобрать пробу легко разлагающегося на воздухе алюминийорганического соединения. Необходимость отбора проб и взвешивание навесок в атмосфере инертного газа — одна из основных трудностей, встречающихся при анализе алюминийалкилов. [c.130]

Определение общего алюминия в алюминийорганических соединениях осуществляется путем гидролиза соответствующего алюминийалкила с последующим определением иона алюминия. Разложение навески производят такими гидролизующими реагентами, как спирт, вода, водный раствор кислоты, этиленгликоль и др. [21—32]. Реакция протекает согласно уравнению [c.132]

Таким образом, метод определения общего А1 в алюминийорганических соединениях сводится (после разложения навески алюминийалкила) к указанным ниже многочисленным методам определения А1 в неорганических соединениях. [c.132]

При анализе концентрированных растворов алюминийорганических соединений навеску после разложения и удаления бензола (см. стр. 187) количественно переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и отбирают аликвотную часть раствора для определения алюминия и галогена. Определение проводят как указано выше. [c.188]

Алюминийорганические соединения вследствие высокой реакционной способности легко изменяют свой состав при воздействии кислорода и влаги. Температура начала термического разложения этих веществ ниже их температуры кипе-лия при атмосферном давлении [1]. [c.107]

Алюминийорганическое соединение температура начала разложения, объем газообразных продуктов л/моль температура начала разложения, °С объем газообразных продуктов л/моль [c.77]

При изучении самовозгорания и методов ликвидации огня в работе с алюминийалкилами выявлен гасящий агент, являющийся сухим химикатом с бикарбонатным основанием и сухим активированным тонкоизмельченным графитовым адсорбентом, который эффективно выбрасывается из сухих химических гасителей [10],. Действие нового гасящего агента состоит в следующем первоначально ликвидируется пламя, а затем происходит адсорбция оставшегося алюминийалкила, что предотвращает распространение пламени. Пламягасящий агент в момент своего применения вызывает легкое разложение алюминийорганического соединения, но это не-мешает тушению. Массовое отношение гасящего агента к любому из алюминийалкилов колеблется в пределах 8 1 (для тушения в массе) и 10 1 (для тушения тонкого слоя). [c.213]

Активация алюминия достигается также за счет термического разложения алюминийорганических соединений. [c.251]

Пролитые растворы алюминийалкилов представляют большую опасность из-за ускоренного испарения растворителя за счет тепла, выделяющегося при взаимодействии алюминийалкилов с кислородом воздуха. Кроме того, при повышении температуры алюминийорганические соединения разлагаются с выделением олефинов с увеличением температуры скорость разложения резко повышается. [c.330]

Большое влияние на полиэтерификацию оказывает природа выбранного катализатора и при синтезе поликарбонатов из б с-фенолов и дифенилкарбоната. Такие кислые катализаторы, как борная кислота, /г-толуолсульфокислота, не являются очень эффективными катализаторами данного процесса. Сравнительно неэффективны в нем и смеси ацетатов различных металлов магния, кадмия, цинка, кальция и других — с соединениями сурьмы. Значительно ускоряют процесс полипереэтерификации основные катализаторы, такие, как щелочные или щелочноземельные металлы, их окиси, гидриды, амиды, а также окиси цинка, свинца, сурьмы. Титан- и алюминийорганические соединения, использованные в качестве катализаторов в данном процессе, часто приводят к образованию окрашенных поликарбонатов и стимулируют побочные процессы разложения. Обычно при получении поликарбонатов этим способом тот или иной катализатор берут в реакцию в количестве 0,00001 — 0,1% от веса поликарбоната [36]. [c.170]

В ароматических алюминийорганических соединениях алюминий легкО может быть определен путем отвешивания в кварцевой пробирке 0,3— 0,5 г вещества, осторожным разложением его весьма небольшим количеством спирта, постепенным нагреванием со смесью равных объемов конц. серной и азотной кислот и, наконец, прокаливанием до постоянного веса [c.380]

Рис. 32. Аппарат для разложения алюминийорганических соединений

Разложением алюминийорганических соединений совместно с магний-органическими соединениями из паровой фазы можно осаждать алюминий-магниевые сплавы [55]. [c.226]

Для защиты от паров алюминийорганических соединений необходима тщательная вентиляция всех закрытых помещений. В случае аварий следует надевать респиратор. Для защиты от паров триизобутилалюминия рекомендуются противогазы общего назначения, а от паров алкилалюминийхлоридов — противокислотный противогаз (из-за образования хлористого водорода при их разложенйи). Все, кто работает с алюминийорганическими соединениями, должны проходить диспансеризацию для своевременного обнаружения возможного поражения легких и бронхов. [c.293]

Алюминийорганические соединения, особенно алюминийтриалкилы и диалкилалюминийгидриды, даже в очищенном виде, обычно содержат небольшие количества алкилалюминийалкоксида, которые образуются в результате взаимодействия кислорода воздуха или следов кислорода в инертном газе с соответствующим соединением. Существующие методы анализа алкилалюминийалкоксидов основываются на их гидролитическом разложении и количественном определении выделяющихся спиртов по реакции [c.138]

В связи с этим не рекомендуется использовать эти соединения в качестве теплоагентов при получении алюминийорганических соединений. При утечке алюминийалкилов в производственные но-меш ения образуется белый дым с затхлым запахом. Аналогичное явление наблюдается и при окислении на воздухе разбавленных растворов этих соединений. Саноцкий указал [9], что при взаимодействии алюминийорганических соединений с воздухом образуется сложный комплекс продуктов окисления и гидролиза, из которых главными являются аэрозоль алюминия, окись алюминия, хлористый водород (если речь идет об алкилалюминийхлоридах) и непредельные углеводороды. Дальнейшие исследования подтвердили эти результаты и выявили ряд других веществ, находящихся в продуктах разложения и окисления алюминийалкилов [10], к которым в первую очередь следует отнести образование различных спиртов и альдегидов, окиси углерода, а также алкилхлоридов (в случае разложения алкилалюминийхлоридов). Отмечается, что концентрация аэрозоля окиси алюминия ускоряется за счет оседания частиц. Кроме того, было установлено, что значительная часть образующихся продуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [9]. [c.201]

Двустадийный метод, принцип которого уже давно известен [4, 6], разработан более совершенно, чем непосредственное каталитическое получение а-олефинов из этилена. Он состоит в том, что реакции достройки и вытеснения проводят отдельно друг от друга, т. е. вначале проводят реакцию между высшими алюминийтриалкилами и этиленом под давлением в от-сутствин каких бы то ни было следов сокатализатора (при этом не трудно регулировать получение углеводородов заданного среднего молекулярного веса) и только тогда отделяют олефин в свободном состоянии, регенерируя алюминийорганическое соединение, которое применялось в начале реакции. Но это еще не все [до этой стадии метод уже описан (см. стр. 167) им предусматривается разложение триалкилалюминия]. Кроме того, олефины должны быть отделены от алюминийтриалкилов, которые снова вводятся в реакцию достройки. Как раз здесь-то и возникают трудности. [c.221]

Можно представить несколько иной механизм этого взаимодействия, в соответствии с которым сначала реагирует одна молекула алюм П ИЙогранического соединения по одной карбонильной группе перекиси. Образовавшийся в результате разрыва перекисной связи бензоатный радикал способен превратиться в бензойную кислоту, которая в свою очередь будет разлагать вторую молекулу алюминийалкила (подобное течение процесса, возможно, реализуется в случае неассоциированных алюминийорганических соединений). Отсутствие СОа в газообразных продуктах и близкий к 100% баланс по бепзоатиым группам показывают, что в выбранных условиях распада бензоатных радикалов не происходит. Реакция карбонизации алюминийорганических соединений, с которой могло бы быть связано отсутствие СО2, в данном случае не имеет места, о чем свидетельствует выделение теоретического количества этана при разложении реакционной смеси водой. [c.258]

Метод основан на разложении алюминийорганического соединения раствором HNO3 образующиеся ионы алюминия определяются с помощью трилона Б, а ионы галогена по Фольгарду или потенциометрическим титрованием раствором AgNOg. [c.185]

Метод основан на разложении алюминийорганического соединения и электрометрическом титровании образовавшихся ионов алюминия раствором NaF с образованием криолитного комплекса состава NagAlFe- [c.189]

Образование олефинов, низших алканов и смешанных алюминийорганических соединений является результатом реакций гидрирования, разложения, роста алкильной цепи и вытеснения, схему которых можно представить следующими уравнениями [c.142]

Наиболее важным с точки зрения техники безопасности является. взаимодействие алюминийорганических соединений с кислородсодержащими соединениями и соединениями, содержащими активный атам водорода [1, 2]. В случае нерегулируемого 10 кисления алюминийалкилов (особенно низших гомологав) чаще всего происходит самовоспламенение продуктов. В результате тепловыделения алюм.инийалкилы термически разлагаются до мелкодиоперсного алюминия, водорода и смеси углеводородных газов. Особенно нестойки алюминийалкилы с разветвленными углеводородными радикалами. Как видно из рис. 42, самая высокая средняя скорость термического разложения у триизобутилалюминия. Давление, возникающее при этом В закрытых сосудах, создает опасность взрыва. Еще большая вероятность взрыва возникает в открытых сосудах вследствие образования локальных концентраций взрывоопасной смеси газов. [c.202]

Алюминийорганические соединения оказывают общее раздражающее действие на организм человека. При горении или при взаимодействии алюминийалкилов с влагой воздуха в производственных помещениях образуется сложная смесь продуктов окисления, распада, гидролиза и реакций карбоксилирования с двуокисью углерода [1, с. 201 5]. Основными из них являются аэрозоли алюминия, окиси и гидроокиси алюминия, предельные и непредельные углеводороды, водород, органические кислоты и спирты, окись углерода, альдегиды, а также галогенводороды и алкилгалогениды (в случае разложения алкилалюминийгалогенидов). Отмечается, что значительная часть образующихся яродуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [1, с. 201]. Из всех образующихся соединений при разложении алюминийалкилов наиболее опасными для человека являются аэрозоли алюминия, его окислов и хлористого водорода. Токсические свойства продуктов разложения низших алюминийалкилов представлены ниже [5] [c.204]

При взаимодействии ВЦГ с образующимся алюминийалкилгидридом могут протекать реакции, приводящие к возникновению новых первичных и вторичных алюминийорганических соединений или их гидридов, при разложении которых согласно приведенной на с. 104 схеме получаются в дальнейшем ЭЦГ и ЭТДЦ. [c.101]

В качестве катализатора для реакций полимеризации этилена, пропилена и бутадиена, получения тетраэтилсвинца и других в последние годы широкое применение находят металлоорганические соединения типа триалкилалюминия (катализатор Циглера). Низшие гомологи алюминийорганических соединений (триметил и триэтилалюминий) термически малоустойчивы и непрерывно выделяют газы, повышающие давление в сосудах. На воздухе они мгновенно загораются, а реакция с водой протекает со взрывом. При попадании на кожу эти вещества вызывают тяжелые ожоги продукты их разложения сильно поражают органы дыхания. Высшие гомологи алюминийорганических соединений менее опасны. На практике используются триизобутилалюминий или хлорзамещепные продукты, например диизобутилхлорид алюминия. Такие продукты при соприкосновении с воздухом бурно выделяют газообразные вещества, но труднее воспламеняются. Растворы этих веществ в органических обезвоженных растворителях успешно применяются в качестве катализаторов при проведении реакций полимеризации в атмосфере осушенного и свободного от кислорода аргона или азота, хорошем охлаждении реакционной массы и надежном стравливании избыточных газов. Применение высших гомологов алюминийорганических соединений несколько замедляет течение реакции, но значительно снижает опасность производства. [c.211]

В ароматических алюминийорганических соединениях алюминий легко мо кет быть определен путем отвешивания в кварцевой пробирке 0.3—0.5 г вещества, осторожньш разложением его весьма небольшим количеством спирта, постепенный нагреванием со смесью равных объемов конц. серной н азотной кислот [c.89]

С гексином-3 триизобутилалюминий образует, после гидролиза, 1,2,3,4-тетраэтилбутадиен-1,3 [78]. Аналогично реагирует с гексином-3 диизобутилалюминийгидрид в этом случае, после разложения образовавшегося алюминийорганического соединения, был получен 1( с-гексен-3 [76]. Циклодецен присоединяется к диизобутилалюминийгидриду с образованием в конечном счете iiw -циклодецена [78]. [c.331]

Аналогично из 9,5 г дифенилацетилена и 17 г диизобутилалюминийгидрида (12 час. при 45—50° С) после разложения полученного алюминийорганического соединений метано, лом и разбавленной серной кислотой получено 7 г изостильбена с т. кип. 147—148°С/15 мм. т. пл. 2—3° С. [c.331]

В том случае, когда нет необходимости анализировать соединение на углерод и водород, определяют содержание алюминиядвумя путями либопревра-тив продукт разложения исследуемого вещества в комплекс соксихинолином, либо подвергая гидролизу и алкоголизу алюминийорганическое соединение. [c.380]

Определение газов при гидролизе либо алкоголизе алюминийорганических соединений [6]. Применяют прибор для разложения алюминийорганических соединений, изображенный на рис. 32. В А вводят, в токе азота, тщательно высушенной пипеткой (Рог1и-па-р1ре11е) (N2 через кран О) от 0,5 до 0,6 мл вещества для анализа и взвешивают. В С содержится количество спирта, необходимое для разложения. [c.381]