Хиноны электродные потенциалы восстановления

Здесь хинон — окисленная и гидрохинон — восстановленная формы. Согласно уравнению распада хингидрона активности хинона и гидрохинона одинаковы и электродный потенциал [c.265]

Такого рода реакции восстановления необычны для органической химий они достаточно быстры и обратимы и используются в электролитической ячейке, поскольку дают легко воспроизводимый электродный потенциал. Положение равновесия хинон — гидрохинон [уравнение (25-1)] пропорционально квадрату концентрации ионов водорода таким образом, электродный потенциал чувствителен к pH изменение pH в водном растворе на одну единицу приводит к изменению потенциала на 0,059 В. До того как вошли в употребление рН-метры со стеклянным электродом, электродный потенциал, обусловленный равновесием хинон — гидрохинон, широко использовался для определения pH водных растворов. Этот метод дает менее удовлетворительные результаты при pH выше 9—10, так как хиноны необратимо реагируют со щелочью. [c.323]

Такого рода реакции восстановления необычны для органической химии они достаточно быстры и обратимы и используются в электролитической ячейке, поскольку дают легко воспроизводимый электродный потенциал. Положение равновесия хинон — гидрохинон (уравнение 25-1) пропорционально квадрату концентрации ионов водорода таким образом, электродный потенциал чувствителен к pH изменение pH в водном растворе на одну единицу приводит к изменению потенциала на 0,059 е. До того как вошли [c.245]

Если обратимая электродная реакция протекает с участием ионов водорода, как это часто бывает при обратимом восстановлении органических веществ (например, хинона), то при изменении pH происходит сдвиг потенциала полуволны, аналогичный сдвигу потенциала полуволны комплекса. [c.147]

Как указывалось ранее, большинство процессов электролитического окисления или восстановления органических соединений протекает необратимо. Имеются, однако, некоторые заслуживающие внимания исключения, например переход хинона в гидрохинон, лейкооснования в окрашенную форму трифенилметановых красителей и т. д. Однако эти системы редки, и в общем случае мы должны довольствоваться эмпирическими данными. Необратимая система не дает определенного потенциала, который изменялся бы в соответствии с количеством окисленной и восстановленной формы, как это получается в случае применения термодинамического выражения для потенциала обратимой системы. Потенциал необратимых систем зависит больше от природы среды (степени ее кислотности или щелочности) и природы электрода, чем от концентраций окисленной и восстановленной форм. Поэтому невозможно применить простые термодинамические принципы, которые справедливы для обратимых электродных процессов. Следует помнить, что существует четкое различие между химической и термодинамической обратимостью. Переход кетона во вторичный спирт может быть обратимым, но этому равновесному переходу не обязательно будет соответствовать определенный термодинамически обратимый потенциал. Это не означает, что кетон, электролитически восстановленный до спирта, не может быть снова электролитически окислен до кетона. Такое окисление возможно, но для осуществления его потребуются совершенно другие условия в отношении потенциала, pH среды и. материала электрода. [c.12]

Окисление и восстановление органических веществ на твердом электроде также часто зависят от концентрации кислоты в растворе, так как ионы водорода участвуют в электродном процессе. Поведение органических веществ на твердых электродах мало изучено, однако для аскорбиновой кислоты, гидрохинона и хинона было выявлено влияние кислотности раствора на величину диффузионного тока и потенциала полуволны. [c.124]

В большинстве описанных выше случаев рассматривалось ускорение или торможение электрохимических процессов с участием неорганических деполяризаторов [9—32, 34—38, 41—51, 56—62, 70, 72—78, 98—106]. Меньше внимания было уделено влиянию поверхностноактивных веществ на электродные процессы с участием органических деполяризаторов. И в этом случае присутствие адсорбирующихся веществ влияет на число волн и их форму, на потенциалы полуволны и механизм обратимых и, особенно, необратимых процессов. Например, ингибирующее влияние эозина на полярографическое восстановление некоторых хиионов было описано в работе Визнера 18]. Эозин снижает предельный ток обратимой катодной волны хинона, не влияя на потенциал полуволны. При более отрицательных потенциалах наблюдается дополнительная волна, соответствующая заторможенному восстановлению хинона на новерхности электрода, покрытой адсорбировавшимся веществом. При необратимом восстановлении могут иметь место оба вида торможения, как обусловленного образованием иленки, так и изменением %-потеициала (в случае поверхностноактивных веществ ионного типа). Подобные факты описаны в ряде работ 1111—114]. В частности, отмечался значительный эффект тетраалкиламмониевых солей, которые часто применяются в качестве фона при исследоваиии органических деполяризаторов при этом влияние оказывают и концентрация, и размер тетраалкиламмониевых ионов. Так как полярографические данные (особенно значения потенциалов полуволн) часто используются для устаиовле- [c.311]