Потенциал восстановления

Совокупность ё- и ф-потенциалов определяет не только эффективность, но и направление протекания электрохимической редокси-реакции, а также наиболее вероятный характер ее конечных продуктов. Близость потенциала восстановления (или окисления) к нулевой точке электрода обычно способствует образованию бимолекулярных продуктов реакции. [c.449]

Положительный знак потенциала означает, что соответствующая полная реакция должна самопроизвольно протекать в электрохимическом элементе в указанном направлении. Отрицательный знак потенциала означает, что самопроизвольно должна протекать обратная реакция, т.е. что соответствующее вещество должно окисляться, а протоны восстанавливаться в газообразный водород. Чем больше положительный потенциал восстановления, тем больще способность вещества присоединять электроны и восстанавливаться. Большой отрицательный потенциал восстановления означает, что для данного вещества намного предпочтительнее окисленное состояние. (Приведенные в таблице потенциалы представляют собой стандартные значения, относящиеся к 1 М концентрации всех участвующих в реакции ионов и парциальному давлению газов 1 атм при 298 К.) [c.177]

Всякая полуреакция, имеющая более высокий положительный потенциал восстановления, чем другая полуреакция, преобладает и заставляет последнюю протекать в обратном направлении, если обе полуреакции скомбинировать в одном электрохимическом элементе. Так, например, в свинцовой аккумуляторной батарее протекают две полуреакции [c.180]

Очевидно, что знак потенциала восстановления цинка противоположен знаку потенциала окисления. Это справедливо для всех электродных реакций. [c.35]

В 1953 г. Международным союзом по чистой и прикладной химии (ШРАС) было принято, что потенциалом электрода считается его потенциал при условии, что электродная реакция протекает в сторону восстановления. Это согласуется с физической концепцией, где потенциал определяется как работа, необходимая для перенесения единичного положительного заряда в точку, потенциал которой определяют. Это определение имеет еще и то преимущество, что соответствует знаку полярности вольтметра или потенциометра, к которым может быть присоединен электрод. Таким образом, цинк имеет отрицательный потенциал восстановления и является отрицательным полюсом гальванического элемента, где в качестве второго электрода использован стандартный водородный электрод. [c.35]

При электролизе простых солей электроположительных металлов, например при электроосаждении меди из раствора сернокислой меди, большой избыток кислоты в нем не влияет на выход металла по току, так как в этих условиях потенциал восстановления водородных ионов не достигается даже при больших плотностях тока. В данном случае повышенная кислотность растворов необходима прежде всего для предупреждения гидролиза солей и увеличения электропроводности раствора. [c.344]

Наибольшую опасность представляет первая реакция. Большое значение имеет также кинетический фактор, т. е. создание таких условий, прн которых образование гидридов и их удаление из раствора происходило бы с максимально возможной скоростью. Характерным в этом отношении является получение гидридов в присутствии железа как макрокомпонента, задерживающего восстановление других элементов, имеющих меньший электрохимический потенциал восстановления. В то же время образование взвеси самого железа протекает с некоторой задержкой, так как процесс идет в дие стадии [c.174]

Если же переключатель поставить против делений —2—4, то при нулевом положении подвижного контакта мостика (т. е. если контакт 5 совмещен с точкой 7) разность потенциалов между капельным и каломельным электродами равна — 2 в. При установке подвижного контакта на делении 100 (т. е. в точке 8) эта разность составляет уже 4 в. Поэтому при таком положении переключателя можно определять поляро-графически те ионы, потенциал восстановления которых лежит в пределах от —2 до —4 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. [c.224]

Водород, растворенный в электролитическом никеле, образует с кислородом, находящимся в растворе, неравновесную си стему, поскольку потенциал восстановления кислорода в этих условиях должен быть заметно электроположительнее потенциала ионизации водорода из твердого раствора. Поэтому на по- [c.296]

Из данных рис. 134 видно, что наблюдаемые компромиссные потенциалы зависят от pH раствора. Это находится в соответствии с изменением потенциала восстановления кислорода, растворенного в воде, в зависимости от изменения pH раствора. [c.298]

Процесс выделения существенно осложняется при выделении водорода на катоде. Катодный потенциал восстановления [c.262]

Вычислите электродный потенциал восстановления HjO при pH = 7. (Предположите, что Рнг = 1 атм.) [c.242]

Сравнительно низкая энергия связи в молекуле Р2 в какой-то мере позволяет объяснить чрезвычайно высокую реакционную способность элементного фтора. Отметим, что, согласно данным табл. 21.4, потенциал восстановления всех галогенов в водной среде положителен и имеет особенно высокое значение для Р2. Газообразный [c.290]

При небольшом потенциале катода сила тока сначала медленно увеличивается с возрастанием потенциала - это так называемый остаточный ток, его значение имеет порядок 10 А. По достижении потенциала восстановления на катоде начинается разряд ионов, определяемый диффузией, и сила тока резко возрастает, становится постоянной - это предельный диффузионный ток. [c.269]

В целом устойчивость комплексов непосредственно не связана с количеством циклов и координационной емкостью координируемых заместителей. Тем не менее в ряде случаев, не осложненных стерическим влиянием образование нескольких циклов способствует увеличению прочности соединений. Так, потенциал восстановления комплекса с тремя циклами [c.79]

Рассмотрим, какие явления протекают при пропускании тока через раствор в простейшем из перечисленных случаев. Пока приложенное напряжение меньше, чем потенциал восстановления данного иона, через раствор протекает ток, называемый остаточным величина этого тока невелика. Когда приложенное напряжение оказывается равным потенциалу выделения металла, начинается электролиз раствора [c.292]

Рассмотрим, как влияют неводные растворители на основные показатели полярографического метода анализа потенциал восстановления (потенциал полуволны) и высоту полярографической волны. [c.466]

Нитробензол восстанавливается на ртутном капельном электроде, образуя хорошо выраженные волны при этом форма волны, и потенциал восстановления зависят от pH среды. [c.173]

К раствору в электролизере, содержащему исследуемые ионы, добавляют из микробюретки раствор-осадитель, переводящий определяемые ионы в осадок. Вначале (до добавления осадителя) при потенциале, превышающем потенциал восстановления или окисления этого иона, гальванометр показывает наличие тока, а именно предельного тока определяемых ионов. Если теперь, не изменяя потенциала, добавлять к раствору осадитель, то концентрация ионов определяемого вещества будет уменьшаться, а следовательно, будет уменьшаться и величина предельного тока. После того как определяемые ионы перейдут в осадок, дальнейшее добавление осадителя уже не вызовет уменьшения тока (сила тока становится постоянной). График зависимости показаний гальванометра от объема стандартного раствора (рнс. 55, [c.177]

Потенциал восстановлений мышьяковой кислоты в щелочи,ой среде значительно меньше. Поэтому в щелочной среде имеет место обратный процесс [c.169]

Вначале через электролизер будет протекать очень слабый, почти не меняющийся с ростом напряжения остаточный ток. По достижении потенциала восстановления (выделения), характерного для данного вещества-деполяризатора, начинается электролиз, и сила тока резко возрастает. Вследствие восстановления деполяризатора на катоде слой раствора, непосредственно прилегающий к катоду, будет все более и более обедняться по отношению к молекулам деполяризатора. Между объемом раствора и поверхностью катода устанавливается градиент концентрации, который вызывает диффузию молекул деполяризатора из объема раство- [c.233]

Молекулы деполяризатора могут достигать поверхности электрода не только вследствие диффузии, но и под влиянием электрического поля (миграционного тока). Для подавления миграционного тока к исследуемому раствору прибавляют индифферентный электролит-фон, концентрация которого в сотни раз превышает концентрацию деполяризатора. Фон выбирают таким образом, чтобы потенциал его восстановления был более отрицательным, чем потенциал восстановления деполяризатора. В растворах органических соединений миграционный ток не возникает. Индифферентный электролит при этом добавляется для уменьшения сопротивления раствора и повышения электропроводности. [c.234]

Стандартные электродные потенциалы этих элементов изменяются в пределах —2,71-=—3,02 в, что значительно отрицательнее потенциала восстановления воды. Поэтому все щелочные металлы восстанавливают воду с образованием гидроксидов металлов и водорода [c.189]

При достижении потенциала восстановления ионов цинка (приблизительно— 0,9 в) они начинают разряжаться на ртутной капле с образованием амальгамы [c.172]

Для устранения паразитного миграционного тока к исследуемому электролиту добавляют в достаточной концентрации хорошо диссоциирующее вещество, потенциал восстановления катиона которого лежит в значительно более отрицательной области, чем анализируемого, Катионы фона остаются на поверхности электрода, не разряжаясь, они образуют двойной электрический слой, экранируя электрическое поле. Поэтому исследуемые ионы не перемещаются к электроду под действием электрического поля и перемещение их обусловлено только диффузией. [c.173]

Фторид бериллия — одно из самых устойчивых соединений бериллия (теплота образования из элементов 241 ккал/моль), вследствие чего не все применяемые на практике восстановители восстанавливают его до металла. В табл. 21 приведено изменение изобарно-изотермического потенциала восстановления фторида бериллия водородом, натрием, кальцием и магнием. Данные таблицы показывают, что ВеРа можно восстановить перечисленными металлами, водород же восстановить фторид бериллия до металла не может. [c.179]

Таким образом, коррозия с кислородной деполяризацией является термодинамически более возможным процессом, так как равновесный потенциал восстановления кислорода более положителен, чем равновесный потенциал выделения водорода. Общая кривая катодной поляризации (рис. 16) имеет сложный вид и является суммарной нз трех кршзых, характеризующих поляризацию ири ионизации кислорода (/), копцептрацноипую поля-рпзаи,пю (//) и поляризацию при разряде ионов водорода (///). Как это видно из рис. 16, общая катодная кривая слагается из тр х участков, характерных для этих трех процессов. [c.45]

Среди продуктов реакции, растворимых в воде, были найдены в значительном количестве перекиси и совершенно не найдены альдегиды. Перекиси состоят приблизительно на 80% из алкильной гидроперекиси и па 20% из Н2О2. То, что обнаруженная органическая перекись является гидроперекисью (СзН,ООН), следует из того, что ее потенциал восстановления на ртутном капельном электроде равен 0,2 в (см. стр. 229). Полное отсутствие альдегидов на всем протяжении реакции было доказано отсутствием их волн восстановления на полярограммах. Менее определенным [c.453]

Здесь сплошные линии изображают электрохимические реакции, пунктирные — химические процессы, сопровождающие электровосстановление. Исходное нитросоединение /, присоединяя два электрона и два протона, образует промежуточное соединение диксо-ний II, которое распадается с образованием нитрозосоединения ///. В кислой среде нитрозосоединение не накапливается, так как потенциал, необходимый для его дальнейшего восстановления, более положителен, чем потенциал восстановления исходного нитросоединения. Первой ступенью восстановления нитрозосоединения является образование арилгидроксиламина IV, который при более отрицательном потенциале может быть восстановлен до амина V. [c.217]

В осциллографической полярографии зависимость тока от потенциала электрода имеет максимум, характеризуемый велсотой Яр (или /р) и потенциалом р. Величины Яр(/р) пропорциональны концентрации вещества в растворе и являются количественными характеристиками метода. р — качественная характеристика, она зависит от природы деполяризатора и состава фонового электролита. В начале кривой обычно наблюдается небольшой подъем, обусловленный емкостным током. Далее подъем переходит в горизонтальный участок, за которым следует резкое увеличение тока, вызванное разрядом деполяризатора при достижении потенциала восстановления данного иона. Ток достигает максимума, а затем падает, что связано с уменьшением концентрации ионов деполяризатора в приэлектродном слое вследствие электролиза (рис. 53). При достаточно больших скоростях изменения [c.160]

Допустим, что платиновый катод находится в растворе К2504. Задаем ему отрицательный (уменьшающийся положительный) потенциал. Когда будет достигнут потенциал восстановления какого-либо окислителя (в данном случае ионов К или в воде), появится ток и начнет возрастать. Согласно ряду напряжений, ион водорода, будучи более сильным окислителем, будет восстанавливаться легче при менее отрицательном потенциале, чем ион К Поскольку перенапряжение на платине практически отсутствует, в действительности происходит восстановление воды, а ион калия не восстанавливается. [c.208]

Для объяснения характера влияния неводных растворителей в связи с составом фона Безуглым было проведено изучение формы электрокапиллярных кривых в зависимости от природы и концентрации отсутствующего электролита, в том числе и от природы аниона. Было проведено исследование этаноло-водных, метаноло-водных и диоксано-водных растворов К1, НВг, НС1. Полученные электрокапиллярные кривые этих растворов сравнивались с характером кислородной волны. При этом было установлено, что максимумы не наблюдаются в двух случаях во-первых, если потенциал максимума электрокапиллярной кривой совпадает с областью потенциалов образования диффузионного тока для кислорода — точнее потенциала той части полярографической волны, которая по высоте близка к предельному току, и, во-вторых, если электрокапиллярная кривая имеет пологую форму с размытым в широкой области потенциалов максимумом и потенциал восстановления кислорода совпадает с этой областью. [c.468]

Если даже содержание одного из двух элементов преобладает, но потенциалы анодных зубцов достаточно различаются между собой (на 200 мв), то возможно совместное определение этих элементов. В случае преобладающего содержания 0олее электроотрицательного элемента можно вести электролиз при потенциале более положительном по сравнению с потенциалом анодного зубца этого элемента. Тогда в амальгаму перейдет только микропримесь более электроположительного элемента, который можно определять по анодному зубцу. Например, в цинке или алюминии можно определять примеси (Ш" %) свинца, сурьмы, висмута, меди и других элементов, проводя электролиз этих металлов при потенциале более положительном, чем потенциал восстановления алюминия или цинка. [c.166]

Процесс восстановления протекает необратимо. Вид полярограммы и потенциал восстановления зависят от pH среды. Потенциалы полуволн маленновой и фумаровой кислот с увеличением pH возрастают, но неодинаково. В кислых растворах обе кислоты образуют волны при одном и том же потенциале, но с увеличением pH потенциалы полуволн их начинают все более различаться. В нейтральном растворе на фоне ЫН4С1 волна малеиновой кислоты получается при —1,38 в, а фумаровой при —1,55 в. [c.174]

Для прим ра можно привести систему Си2+- Си+ Си. Двухвалентная медь восстанавливается до одновалентной при потанциале, равном +0,17 в. Так как этот потенциал значительно отрицательнее потенциала, восстановления Си+->-Си (+,0,5 1 1в), то ионы одновалентной меди практически не могут существовать возле электрода в заметной концентрации. Однако если В(Веоти в раствор сульфата меди вещество, повышающее устойчивость ионов одновалентной меди вследствие образования с ними комплексного соединения (аммиак или ионы хлора), то потенциал восстановления такого комплекса станет более отрицательным и на поляризационной кривой получатся две волны. [c.373]

Составьте уравнения полуреакций восстановления оксида свинца (IV) в кислой и щелочной средах. В каком случае значение стандартного потенциала восстановления будет вьш1е Реагируют ли с PbOj при стандартных условиях следующие восстановители [c.246]

Общая химия (1979) -- [ c.291 , c.339 , c.371 ]

Физико-химические методы анализа Изд4 (1964) -- [ c.438 ]

Аналитическая химия (1965) -- [ c.613 ]

Современные электронные приборы и схемы в физико-химическом исследовании Издание 2 (1971) -- [ c.289 ]

Физико-химические методы анализа Издание 3 (1960) -- [ c.372 ]

Физико-химические методы анализа Издание 4 (1964) -- [ c.438 ]

Полярографический анализ (1959) -- [ c.41 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология