Перенапряжение восстановления водорода

Для выяснения характера влияния интенсивности перемещивания электролита на катодный процесс в области потенциалов восстановления водорода необходимо построить зависимости потенциалов ряда металлов в этой области от логарифма плотности поляризующего тока для различных скоростей вращения электрода с учетом величины предельного диффузионного тока в этих условиях, т. е. по сути дела кривые перенапряжения восстановления водорода в этих условиях (ф от lg Как видно из рис. 14, для каждого металла экспериментальные точки, соответствующие различным скоростям вращения электрода, ложатся на одну прямую, что указывает на независимость перенапряжения восстановления водорода от скорости вращения электрода. Тангенс угла наклона этих прямых практически не зависел от природы металла и равнялся - 0,15, что представляет собой величину, близкую к значению коэффициента Ь в уравнении Тафеля. [c.55]

Пассивация и явление отрицательного дифференц-эффекта не позволяют реализовать высокие теоретические энергетические возможности магниевого анода. Значение стационарного потенциала магния в водных растворах является средним между значениями равновесных потенциалов ионизации магния и восстановления водорода. Для смещения значения этого потенциала в отрицательную сторону необходимо таким образом модифицировать поверхность магния, чтобы либо уменьшилось перенапряжение ионизации магния, либо увеличилось перенапряжение восстановления водорода. Такая модификация может быть достигнута сплавлением магния с металлами, обладающими высоким перенапряжением выделения водорода (РЬ, Т1, Нд), или амальгамированием поверхности магния. Во многих случаях одновременно со смещением потенциала в сторону отрицательных значений уменьшается газовыделение на магниевом аноде (рис. 1.20). [c.79]

Если рассматривать поведение электрода при более высоких значениях потенциалов, то, как видно из кривых рис. 10, увеличение скорости вращения электрода ведет к снижению перенапряжения катодного процесса и в области потенциалов, при которых происходит восстановление водорода. Это снижение, однако, не обязательно должно быть связано с уменьшением перенапряжения восстановления водорода в этих условиях. Действительно, рассмотрим суммарный катодный процесс, протекающий на металлах в нейтральных электролитах в этих условиях (рис. 13). Как видно из рисунка, при постоянном потенциале (фо) плотность тока на электроде зависит от скорости вращения электрода Вместе с тем величина этого тока для каждой скорости вращения электрода складывается из предельного диффузионного тока восста-54 [c.54]

Для выяснения характера влияния интенсивности перемешивания электролита на катодный процесс в области потенциалов восстановления водорода необходимо построить зависимости потенциалов ряда металлов в этой области от логарифма плотности поляризующего тока для различных скоростей вращения электрода с учетом величины предельного диффузионного тока в этих условиях, т. е. по сути дела кривые перенапряжения восстановления водорода в этих условиях (ф от lg Как видно из рис. 14, для [c.55]

С ростом тока скорость саморазряда увеличивается. Это явление, названное отрицательным разностным эффектом (или дифференц-эффектом), имеет серьезные последствия. Во-первых, анодный стационарный потенциал магния оказывается компромиссным по отношению к равновесным потенциалам ионизации магния и восстановления водорода и поэтому значительно ниже ожидаемого (в морской воде около —1,4 В). Для смещения компромиссного потенциала в отрицательную сторону необходимо так модифицировать поверхность магния, чтобы уменьшилось перенапряжение реакции 5.1) или увеличилось перенапряжение восстановления водорода. Такую модификацию можно достигнуть легированием магния металлами, имеющими высокое перенапряжение выделения водорода (РЬ, Т1, Нд и др.) или амальгамированием поверхности магния. Во-вторых, по этой причине даже в самых благоприятных условиях разряда коэффициент использования магния не превышает 65%. В-третьих, происходит энергичное выделение теплоты, образующейся непосредственно при разряде, и теплоты, в которую переходит изменение химической энергии по реакции (5.2). Повышение температуры ускоряет саморазряд. [c.137]

В электрохимической литературе перенапряжение восстановления водорода обычно изображается буквой т]. В нашем случае [c.427]

Если изучать перенапряжение восстановления водорода в одном и том же растворе, содержащем добавки поверхностноактивных веществ или без них, то в уравнении (IX, 32) /Сг и С будут постоянны и члены, содержащие эти величины, можно объединить в одну константу [c.428]

Рис. 94. Влияние поверхностно-активного катиона на перенапряжение восстановления водорода на ртутно.м катоде в растворе серной кислоты

Рис. 96. Перенапряжение восстановления водорода на ртутном катоде при = 10 а см- в зависимости от pH раствора.

Выше (гл. IX, 8) мы видели, что адсорбция катионов отчетливо изменяет перенапряжение восстановления водорода (см. рис. 94). Рассмотрим более подробно влияние адсорбции на кинетику электродной реакции на примере ртутного капельного электрода. [c.483]

Разберем теперь более сложный случай электролиза, например электролиз раствора сернокислого натрия. В таком растворе имеются ионы Ка и 50 кроме того, вследствие диссоциации воды, — катионы Н и анионы ОН. На основании рис. 138 можно заключить, что наименьшего отрицательного потенциала требует восстановление ионов водорода. Восстановление ионов натрия возможно при столь большом сдвиге потенциала в отрицательную сторону, что он практически достижим только при очень высоком перенапряжении восстановления водорода, например на ртутном катоде. При этом потенциал катода, необходимый для разряда ионов натрия, заметно уменьшен за счет образования амальгамы (гл. XI, 5), что имеет решающее значение. [c.538]

Рис. 93. Влияние поверхностно-активных анионов на перенапряжение восстановления водорода на ртутном катоде.

Рис. 95. Влияние адсорбции молекул капроновой кислоты на перенапряжение восстановления водорода на ртутном катоде

Кривые изменения потенциала в зависимости от плотности тока использовались в коррозионных исследованиях как средство опре -деления электрохимического поведения многих металлов, анодных и катодных [17]. Изменения анодного потенциала в зависимости от плотности тока характеризуют свойства металлов в отношении образования и разрыва пленки в различных электролитах [15]. Изменения катодного потенциала, как функции плотности тока, обнаруживают присутствие или отсутствие катодных участков на поверхности металлов, которые могут усиливать коррозионный процесс, облегчая разряд ионов водорода. Поляризационные кривые (рис. 7) ясно указывают, что на поверхности сплава РЬ — 5Ь существуют участки низкого перенапряжения водорода (сурьма) [18]. Снижение перенапряжения восстановления водорода в этом особом случае является мерой содержания сурьмы в сплаве. [c.1034]

Рис. 93. Влияние поверхностно-активных анионов на перенапряжение восстановления водорода на ртутном катоде. Подкисленные 1 н. растворы солей 7 —NagSO 2 —K l 5 —КВг 4 —KJ.