Перенапряжение катодного процесса

Величина диффузионного перенапряжения катодного процесса следует из уравнений (183.10) и (183.1) [c.502]

Зависимость тока от потенциала электрода называется поляризационной кривой. Как следует из (4.63), в случае необратимого электродного процесса при достаточно отрицательных потенциалах величина тока окисления близка к нулю (рис. 4.6, а). При значительных анодных перенапряжениях катодный процесс также мало влияет на величину анодного тока. Для обратимого процесса (а = 0,5) суммарный ток зависит от анодного и катодного процессов и описывается поляризационной кривой, симметричной относительно начала координат (рис. 4.6, б). При отклонениях а от 0,5 симметричность кривой нарушается. [c.141]

При катодной защите трубопроводов на границе металл - грунт возникает поляризационное сопротивление, которое определяется как отнощение перенапряжения катодного процесса к плотности тока. Поляризационное сопротивление меняется при изменении плотности тока, так как перенапряжение нелинейно зависит от плотности тока. [c.126]

Различие в длинах стрелок между рК и В означает, что равновесие этой стадии при пропускании тока нарушено. Перенапряжение катодного процесса (Д) вызвано избытком вещества Р по сравнению с его равновесной концентрацией из-за медленности превращения Р в В. Перенапряжение анодного процесса (Д) (превращение В в К) обусловлено недостатком вещества Н по той же причине. [c.204]

Очевидно, что при достаточно низком перенапряжении катодного процесса будет достигаться нулевая энергия активации анодного процесса, т. е. анодный процесс становится безактивационным. При этом 1—а=0 и а=1. Энергия акти- [c.226]

Наиболее общий путь замедления >про цесса коррозии при этом — дальнейшее повышение перенапряжения катодного процесса (катодная кривая 2). [c.418]

Влияние температуры. Если коррозионный процесс идет с водородной деполяризацией, то при увеличении температуры одновременно повышается и скорость коррозии. Основной причиной этого является понижение перенапряжения катодного процесса, ускорение диффузии и уменьшение электрического сопротивления среды. [c.25]

Неорганические катодные ингибиторы ограничивают скорость коррозии металлов путем повышения перенапряжения катодного процесса и сокращения площади катодных участков. [c.301]

Такой выбор знака не общепринят. Перенапряжению катодного процесса часто, например в советских работах, тоже приписывают положительный знак, иначе говоря, перенапряжением называют величину, которую автор обозначает через т1 . — Прим. ред. [c.172]

Устранение в сплаве катодных загрязнений введение в сплав добавок, повышающих перенапряжение катодному процессу введение катодных ингибиторов и снижение концентрации и эффективности катодных деполяризаторов в растворе применение катодной электрохимической защиты [c.11]

Легирование, повышающее пассивность введение в сплав катодных добавок или положительных катионов в раствор, понижающих перенапряжение катодному процессу введение окислителей или анодных ингибиторов в коррозионную -среду или защитное покрытие применение анодной электрохимической защиты [c.11]

Тормозащее действие окислителей на коррозионный процесс в конечном итоге определяется переходом защищаемого металла в устойчивое пассивное состояние. Однако механизм действия окислительных ингибиторов более сложен, чем непосредственное окисление поверхности, как предполагалось ранее. Пассивирующее действие окислителя помимо величины его окислительно-восста-новительного потенциала зависит также от характера специфической адсорбции окислителя на поверхности металла, величины тока обмена окислительной реакции, величины перенапряжения катодному процессу деполяризации данного окислителя и других причин. Подтверждение этого — установленный экспериментальный факт, что эффективность действия окислителей, как правило, не связана простой зависимостью с их окислительно-восстановительным потенциалом. [c.184]

Если рассматривать поведение электрода при более высоких значениях потенциалов, то, как видно из кривых рис. 10, увеличение скорости вращения электрода ведет к снижению перенапряжения катодного процесса и в области потенциалов, при которых происходит восстановление водорода. Это снижение, однако, не обязательно должно быть связано с уменьшением перенапряжения восстановления водорода в этих условиях. Действительно, рассмотрим суммарный катодный процесс, протекающий на металлах в нейтральных электролитах в этих условиях (рис. 13). Как видно из рисунка, при постоянном потенциале (фо) плотность тока на электроде зависит от скорости вращения электрода Вместе с тем величина этого тока для каждой скорости вращения электрода складывается из предельного диффузионного тока восста-54 [c.54]

Введение в раствор катионов, понижающих перенапряжение катодного процесса. Введение окислителей или анодных ингибиторов в коррозионную среду или защитное покрытие. Применение анодной электрохимической защиты. [c.47]

Введение в коррозионный раствор катионов металлов с низким перенапряжением катодному процессу, а также анодных ингибиторов — хроматов, нитратов, нитритов, фосфатов, пер-ренатов. Введение цинк-хромата или др. анодных ингибиторов в лакокрасочную пленку. Анодная поляризация внешним током. Катодные протекторы. [c.47]

Благородными или электрохимически положительными металлами [7, 51, 241] мы обычно называем такие металлы, коррозионная стойкость которых в природных условиях определяется не затрудненностью кинетики протекания тех или иных стадий коррозионного процесса, например пассивностью, большим перенапряжением катодного процесса и другими причинами, но зависит от их термодинамической стабильности. [c.317]

Катодные ингибиторы электрохимической коррозии металлов — вещества, повышающие перенапряжение катодного процесса при их адсорбции на катодных участках поверхности корродирующего металла соли или окислы мышьяка и висмута [например, АзС1з, АзаОз, 612(804)3], желатин (рис. 247), агар-агар, декстрин, ЧМ и многие другие органические вещества замедляют коррозию в растворах неокисляющих кислот, повышая перенапряжение водорода. Катодные ингибиторы безопасны, так как при недостаточной концентрации в растворе они не вызывают усиления коррозии. [c.347]

Если условия контактной коррозии металлов таковы, что суммарная анодная кривая (Уа1)обр 1 вновь пересекается с суммарной катодной кривой (Ук)обр кс в области значительной зависимости последней от перенапряжения катодного процесса (перенапряжения водорода), например в точке 3 (рис. 255), то так же, как и в первом случае, эффективность ускоряющего действия катодного контакта на коррозию основного (анодного) металла будет зависеть от природы металла катодного контакта (его обратимого электродного потенциала в данных условиях ( аЛобр. поляризуемости электродных процессов и Ра, [c.361]

Видно, что коррозия могла бы быть сильно уменьшена, а сам металл возвращен в нормальное пассивное состояние, если бы в раствор или на поверхность можно было ввести какой-либо ингибитор, повышающий перенапряжение катодного процесса (катодная кривая 2). Существ1уют ли подобные ингибиторы, пока неизвестно. Во всяком олучае обычные органические повер х- [c.420]

Анализ зависимости поляризуемости цинковьгх покрытий от содержания в них железа показывает влияние структурных составляющих сплавов. В однофазной области твердого раствора процесс коррозионного разрушения контролируется скоростями анодной и катодной реакций, и скорость коррозии составляет 0,05 г/(м ч). Наибольшая коррозионная стойкость приходится на область диаграммы железо — цинк, содержащей 8-17 % цинка, что связано, по-видимому, с появлением Г-фазы, являющейся химическим соединением на базе твердого раствора, стехиометрический состав которого соответствует формуле Резгпю- Наличие химического соединения вызьшает увеличение перенапряжения катодного процесса более значительное, чем для чистого цинка. Скорость коррозии сплава при содержании 8,5 % цинка составляет 0,02 г/ (м ч), а при 17,3 % - 0,01 г/ (м ч). Дальнейшее увеличение [c.55]

В активных средах для анодного покрытия скорость коррозии определяется разностью потенциалов контактирующих электродов (покрытие - основа), а длительность защиты - скоростью растворения покрытия и его толщиной. Поэтому повышение коррозионной стойкости самого покрытия способствует увеличению долговечности системы покрытие — основа. В активных средах анодное растворение металлов протекает при поляризации анодного процесса менее значительной, чем для катодного. Контактный ток пары в этом случае определяется в основном перенапряжением катодного процесса и связан со вторичными явлениями, изменяющими поведение контактных пар. Методы, повышающие катодный контроль например, повышение перенапряжения водорода для сред с водородной деполяризацией или уменьшение эффективности работы катодов, в том числе за счет вторичных явлений, будут способствовать снижению скорости саморастворения покрытия и, наоборот, катодные включения с низким перенапряжением восстановления окислителя стимулируют коррозионное разрушеше системы. [c.71]

По действию ка сопряженные катодные и анодные реакции, протекающие при коррозии металлов, ингибиторы разделяют на катодные, анодные и смешанные На рис. 22 представлены схематические поляризационные кривые, поясняющие действия ингибиторов различных типов. Катодные ингибиторы уменьшают скорость катодного процесса, что приводит к смещению потенциала коррозии в область более отрицательных потенциалов и замедлению скорости коррозии при нахохедении металла в активном состоянии или состоянии перепассивации. Если металл находится в пассивном состоянии, то изменение скорости катодного процесса не оказывает влияния на скорость коррозии. Если находится на границе активной и пассивной области, то увеличение перенапряжения катодного процесса выведет металл в активное состояние, что вызовет увеличение скорости коррозии. [c.48]

Изменение механизма выделения водорода на железе в присутствии анион-активных ингибиторов (наиример, фениларсоновой кислоты) связано со смещением г]) -потенциала в отрицательную сторону, что увеличивает иоверхностнук> концентрацию ионов гидроксония и, в свою очередь, приводит к относительному увеличению скорости стадии разряда, которая перестает лимитировать процесс. Увеличение перенапряжения катодного процесса частично связано с эффектом блокировки поверхности металла, частично со снижением энергии связи металл — атомарный водород [58]. [c.29]

Вторая группа методов — снижение эффективности катодного или анодного процесса — может быть реализована несколькими способами. К их числу относятся мероприятия, замедляющие катодный процесс, для чего необходимо уменьшение площади макрокатодов, например путем закалки для углеродистых сталей или путем улучшения химической чистоты применяемых материалов повышение перенапряжения катодного процесса, например путем легирования сталей мышьяком, сурьмой или висмутом. Эффективность анодного процесса можно понизить введением в применяемый материал легирующих добавок, повышающих термодинамическую устойчивость анодной фазы легированием сталей никелем, никеля — медью, меди — золотом. Возможно также дополнительное легирование сплавов [c.126]

Катодные ингибиторы, повышающие перенапряжение катодного процесса, применяются в тех случаях, когда коррозия протекает с водородной деполяризацией. В качестве ингибиторов применяют соли, содержащие катионы некоторых тяжелых металлов (Л8С1з, В1(804)з). Происходит контактное осаждение этих металлов на стали, вследствие чего повышается перенапряжение водорода. На рис. 10.4 показано влияние небольшой добавки А8202 (0,045 % в пересчете на мышьяк) на скорость коррозии углеродистой стали в серной кислоте. [c.301]

МИ преимуществами. Из проведенных экспериментов видно, что плати-шфованный титан при катодной н анодной поляризации обладает свойствами, мало в чем уступающими свойствам платиновых электродов. Перенапряжение катодного процесса выделения водорода на титане, покрытом слоем платиновой черни, оказалось даже несколько ниже, чем для гладкой платины. То же справедливо и по отнощенпю к процессу кислородной деполяризации. [c.79]

В работе Т. Ишикава и Г. Окамото [221] было показано, что некоторые окислители, как Се " , МПО4, имеют такую же скорость восстановления на пассивной нержавеюще стали, как и на платине. У некоторых других окислителей — О2, Н2О2, ЗзОд — скорость восстановления на нержавеющей стали значительно снижена (т. е. перенапряжение катодному процессу восстановления окислителя велико) по сравнению со скоростью катодного процесса на [c.197]

В предельном случае, когда катодный ток г близок к предельному диффузионному току г й, величина a + b gi, т. е. перенапряжение катодного процесса имеет малое значение по сравнению с последним членом (дифузионным торможением) и поэтому выражение можно переписать так [c.39]

Уменьшение перенапряжения катодного процесса и повышение перенапряжения анодного процесса На фиг. 8, а показана поляризационная диаграмма. Метал.. этом случае находится в активном состоянии из-за в1лсокого не ренапряжения катодного процесса, хотя окислительно-восстанови-тел1,н 1й потеиц 1ал раствора и превышает значение первого крити [c.19]

Помимо уменьшения площади катодных включений в сплаве, уменьшения его общей катодной активности можно-достичь увеличением перенапряжения катодного процесса,. В качестве иллюстрации здесь следует указать на снижение водородного перенапряжения и связанное с этим уменьшение скорости растворения цинка, содержащего примеси Ре, Си или благородных металлов, путем его легирования кадмием, ртутью или простЫхМ амальгамированием его поверхности. По имеющимся в литературе данным можно также заключить, что дополнительное легирование марганцем (до 0,5—1%) технического магния и некоторых гетерогенных магниевых сплавов на основе технического магния, содержащих заметные примеси железа, значительно снижает скорость их коррозии в растворах хлоридов. Это, по-видимому, также определяется увеличением катодного перенапряжения на железной микроструктур-ной составляющей при введении в сплав марганца. [c.15]