Компромиссный потенциал

Компромиссный потенциал, значение которого отвечает равенству г к — =г а, будет практически равен потенциалу образования ионов натрия нз амальгамы данного состава. [c.40]

Следовательно, поведение корродирующего электрода отвечает поведению обратимого металлического электрода, а установившееся значение компромиссного потенциала близко к равновесному потенциалу соответствующего металлического электрода (рис. 24.2) и должно изменяться с концентрацией ионов металла в соответствии с формулой Нернста. Изменение pH раствора ие влияет при этом заметно на величину стационарного потенциала. [c.489]

С изменением температуры меняются значения компромиссного потенциала и константы равновесия V (табл. 24). [c.128]

Потенциалы электролитического никеля, отожженного в вакууме и электролитически насыщенного водородом, отражают компромиссный потенциал, определяемый наличием на электроде реакций I—IV, то же можно сказать и про никель, отожженный при 450 и 650°. Чем выше температура отжига (глубже распад твердого раствора), тем активнее никель, что выражается большей долей участия реакций I и II. [c.295]

Величина компромиссного потенциала, отвечающая данной реакции, очевидно, будет близка к -1-0,2 в. Протеканию реакции, по всей вероятности, отвечает вторая площадка на кривой изменения потенциала (см. рис. 133). По мере накопления на поверхности никелевого электрода адсорбированного слоя Ы1(0Н)г скорость образования ионов никеля резко замедляется, что и приводит к новому заметному смещению электродного потенциала в электроположительную сторону на 0,1 в, что отчетливо видно на рис. 133. [c.297]

Иная картина будет наблюдаться при растворении твердого раствора, представляющего собой однофазную систему. Здесь оба компонента сплава образуют общую кристаллическую решетку — твердые растворы внедрения или твердые растворы замещения. В этом случае при переходе одного из компонентов сплава в раствор неминуемо перейдет туда и второй компонент, так как кристаллическая решетка такого сплава без второго компонента не может существовать. При анодном растворении такого сплава должен устанавливаться какой-то компромиссный потенциал, находящийся между потенциалами соответствующих компонентов сплава (рис. 114). [c.292]

Если изменять состав сплава, компромиссный потенциал его будет почти линейно смещаться в сторону потенциала компонента, содержание которого возрастает. Однако для некоторых сплавов, например для сплава Си—Аи по достижении состава 50% (ат.), а для N1—Си 7,3—13% (ат.), потенциал растворения сплава достигает значения потенциала более положительной составляющей. В этом случае атомы более положительного компонента экранируют атомы более отрицательного компонента, т. е. происходит своеобразная защита менее положительной составляющей. Такое защитное действие проявляется тогда, когда атомная доля более положительного компонента составляет не менее /г/8 от общего [c.424]

Если, несмотря на поляризацию, установившийся на аноде компромиссный потенциал все же отрицательнее потенциала более положительного компонента сплава, то перешедшие в раствор ионы этого металла вновь восстанавливаются частицами металлического шлама либо непосредственно на поверхности анода. Образующиеся [c.425]

Величина компромиссного потенциала ионизации химического соединения обычно промежуточная между потенциалами металлов, составляющих его. В том случае, когда образовавшееся соединение весьма прочно, потенциал ионизации химического соединения бывает положительнее потенциала наиболее благородной составляющей сплава (см. рис. 103). Весьма часто процесс анодного растворения сплавов осложняется явлением пассивации менее положительного компонента. В этом случае анодный потенциал возрастает в такой степени, что становится возможным растворение более благородного компонента сплава и полное прекращение растворения менее благородного (запассивированного) компонента. [c.425]

Поскольку при упругих деформациях механохимическая активность металла не столь велика, как при пластической, локализация анодного процесса на поверхности деформированного железа может оказаться более существенным фактором формирования реальных коррозионных элементов. Такая локализация облегчает протекание катодной реакции на поверхности образца более эффективно по сравнению с анодной и сдвигает компромиссный потенциал в сторону положительных значений (хотя и на весьма малую величину). [c.34]

НИИ бР. в результате этого допущения рассчитанная скорость ограниченного массопереноса стала соответствовать образованию монослоя галоидных ионов или галоидов титана на стенках зоны вершины трещины. Потенциал в вершине трещины был принят как компромиссный потенциал. Это допущение было сделано после того, как независимыми кинетическими измерениями на свежеобразованных поверхностях титана было показано, что плотность тока при компромиссном потенциале окисления титана и восстановлении ионов водорода была очень высокой (порядка 1 А/см ). Таким образом, этот процесс преобладает при любом внешнем потенциале, который поддерживается посредством относительно высокого сопротивления. [c.396]

При анодной и катодной поляризации электрода аналогично равновесному изменяется и компромиссный потенциал. В этом случае отклонение электродного потенциала от значений равновесных потенциалов приводимых реакций называется не перенапряжением, а поляризацией т = ф — ф , где Фп — потенциал поляризации. Поляризация, как и перенапряжение, есть функция плотности тока . Если при одновременном течении нескольких электродных реакций ток обмена одной реакции значительно выше тока обмена другой, то компромиссный потенциал приближается к равновесному потенциалу более быстрой электродной реакции. [c.31]

При контактной коррозии на поверхности обеих составляющих системы реализуется компромиссный потенциал, определяемый пе- [c.134]

Значение бестокового (стационарного) потенциала электрода с зависит от соотношения токов обмена двух реакций, а также от наклона поляризационных кривых. В случае близких значений токов обмена и наклонов бестоковый потенциал занимает промежуточное положение между двумя равновесными потенциалами— компромиссный потенциал (рис. 13.2, о). Если же для одной из реакций ток обмена значительно больше, че.м для другой, то бестоковый потенциал практически совпадает с равновесным потенциалом данной реакции (рис. 12.2,6). [c.279]

Нетрудно заметить, что механизм установления стационарного (фст), или, как его еще называют, компромиссного потенциала, во многом сходен с механизмом установления равновесного потенциала. Но это сходство неполное. Если единственным электрохИ Мически а ктивны1м компонентом раствора являются собственные (ИОНЫ металла, то заряды через границу раздела могут переноситься только за счет этих ионов и одновременно с балансом зарядов обеспечивается и баланс вещества, т. е. полное электрохимическое равновесие между металлом и электролитом. [c.415]

В случае цементации водород может выделяться как на осаждающемся, так и на растворяющемся металлах. Если электропроводность раствора велика, а осадок образует плотное и тонкое покрытие, то роль омических потерь при работе пары Мх — Мг незначительна и вся поверхность приобретает один и тот же компромиссный потенциал. [c.121]

В этом случае изменение природы поверхности электрода само по себе не повлияло бы на скорость выделения водорода, но увеличение площади более благородного металла сдвигает компромиссный потенциал в положительную сторону, что приводит к уменьшению величины н- [c.122]

Компромиссный потенциал, который в данном случае называют коррозионным иотеициалом, лежит ноложительнее равновесного цинкового электрода и отрицательнее равновесного потенциала водородного электрода в данных условиях. Таким образом, при компромиссном нотенциале баланс зарядов сохраняется благодаря переносу зарядов цинком и водородом, но баланс вещества оказывается нарушенным, что приводит к некоторому, обычно не очень заметному, дрейфу компромиссного потенциала. Электродная поляризация определяется при этом уравнением, аналогичным [c.290]

Величину ё"] можно представить как сумму компромиссного потенциала комп и отклонения от него Д Гкомп [c.392]

Гальванические элементы, действие которых вызывает коррозию металлов, аналогичны рассмотренному выше корроткозамкну-тому элементу. Измеряемый потенциал корродирующего металла— это компромиссный потенциал поляризованных анодов и катодов, известный как потенциал коррозии ор- Значение /max называется током коррозии /кор- Согласно закону Фарадея, скорость коррозии анода пропорциональна / ор, следовательно, скорость коррозии на единицу площади поверхности металла всегда можно выразить через плотность тока. Для цинка скорость коррозии [c.48]

Вследствие облегчения выделения водорода на этих участках компромиссный потенциал катода становится более электроположительным, чем в случае чистого металла, и наступает перерас- [c.247]

Рис. 28. Схема установления компромиссного потенциала фк при неместном разряде ионов и М , абрЭ" зующи х на катоде оплав или химическое адединение

Равновесию IV при выпол1н еяи1И услюяия (8, II) будет отвечать компромиссный потенциал на гранш(е металл—раствор. Он был измерен в. 1-н. растворе РеСЬ при pH = 4,5 и / = 20° в среде, (насыщенной На и СОа, и оказался равным —0,45 е, отсюда [Ре +] = 1,5г-ион/л. [c.127]

На рис. 132 показаны зависимости потенциала электролитического никеля от pH раствора 1-н. NiS04 в среде водорода при 20°. На рисунке сопоставлены зависимости потенциалов от pH раствора для электролитического никеля /, никеля, отожженного в вакууме при 450 и 630° и вновь электролитически насыщенного водородом // и 111, и компромиссного потенциала IV, рассчитанного по формуле (13,1) из кривой /. При отжиге, начиная с 500°, наступает перекристаллизация металла из волокнистой [c.294]

При малых концентрациях этой примеси кристаллизация металлов (при предельном токе) протекает в специфических условиях, которые обусловливают образование мелкодисперсных порошкообразных включений в основной металл. Такие включения нарушают нормальный рост кристаллов основного металла и становятся особенно опасными, если они обладают малым перенапряжением водорода. Е1следствие облегчения выделения водорода на этих участках компромиссный потенциал катода приобретает более электроположительное значение по сравнению с потенциалом чистого металла происходит перераспределение катодного тока в пользу выделения водорода. В некоторых случаях выход основного металла по току может снизиться до нуля. Примером может служить катодное осаждение марганца в присутствии ионов никеля и кобальта. Все факторы, снижающие перенапряжение при выделении водорода, усиливают вредное влияние примесей, и наоборот, факторы, повышающие перенапряжение водорода, ослабляют их вредное влияние. [c.366]

В технических материалах (стапи, сплавы), вследствие явно выраженной электрохимической гетерогенности поверхности, в некоторых случаях возможно местное разделение анодного и катодного процессов, что существенно ускоряет коррозию металлов. Такое ускорение обусловлено тем, что на одних участках энергетически более выгодны процессы окисления металла, на других - процессы восстановления. Однако во всех случаях поверхность металла в электролите эквшотенииальна, так как электропроводность электролита высока и все участки металла заполяризованы практически до одного общего, ,компромиссного потенциала. Электрохимическая гетерогенность поверхности фиксируется только путем микроэлектрохи- [c.31]

Если бы раствор электролита обладал бесконечной электропроводностью, эквипотенциальность поверхности распространялась бы на сколь угодно большое расстояние. В реальных случаях, когда эксплуатационная среда обладает конечной электропроводностью, эквипотенциальность будет соблюдаться лишь на части поверхности биметаллической системы, непосредственно прилегающей к месту контакта. По мере удаления от места контакта потенциал каждой из составляющих системы будет все сильнее отклоняться от компромиссного потенциала, приближаясь к собственному значению. Зона эквипотенциальности тем протяженнее, чем выше электропроводность среды. Такое поведение обусловлено наличием в слабоэлектропроводной среде омических потерь — 1К погрешности. [c.135]

Скорость растворения анода зависит, в первую очередь, от разности потенциалов между анодом и катодом, но существенное влияние могут оказать также процессы ионизации 1сислорода, вторичного осаждения продуктов растворения анода и др. Поскольку электродные потенциалы одного и того же металла сильно зависят от состава, температуры, условий аэрации и других характеристик среды, величина компромиссного потенциала также будет определяться не только природой составляющих ее металлов, но и характеристиками среды. [c.135]

Если восстанавливающийся металл полностью закроет поры осадка (5к=1), то контактный обмен прекращается и потенциал электрода (компромиссный потенциал) принимает значение, соответствующее равновесному потенциалу электроположительного компонента в данном растворе. Таким образом, пока в контактном осадке существуют поры, процесс цементации может продолжаться, но скорость его с увеличением толщины осадка может снижаться [16, 60]. Особенно велико влияние осадка, если замедленной стадией контактного обмена является диффузия, так как условия диффузии в пористой пленке иные, чем в объеме раствора [31, 61]. Действительно, если скорость цементации контролируется отводом ионов растворяющегося металла, то толщина и пористость осадка непосредственно влияют на скорость процесса. Например, при анодном диффузионном контроле контактного осаждени5 меди на железо по мере увеличения толщины и уменьшения пористости осадка скорость процесса непрерывно снижается [62, 63]. [c.119]

Выделение водорода (в случае небольшой величины перенапряжения его на реагирующих металлах и достаточно отрицательного компромиссного потенциала) может происходить со скоростью, сравнимой со скоростью разряда ионо электроположительного металла [61, 82]. Напротив, скорость восстановления кислорода обычно невелика из-за малой концентрации егО -в электролите и ояраниадиается, шк правило, стадией транспортировки (31]. [c.120]

В ходе контактного обмена компромиссный потенциал электрода- смещается в положительную сторону, что вызывает снижение скорости выделения водорода (уравнение (13)), т. е. величин И1 и Н2- Однако общее количество ввделившегося водорода зависит не только от скоростей реакций на каждом из металлов, но и от их площадей. В зависимости от соотношения постоянных Тафеля для М1 и Ма возможны три частных случая. [c.121]

При таких условиях возникновение фазы электроположительного металла облегчает реакцию (7) или (9), так как водород-выделяется на М2 со скоростью ш, превышающей начальную /ш- Примером может служить контактное выделение Со и N1 на Хп из сернокислого раствора [67]. С другой стороны, сдвиг компромиссного потенциала в положительную сторону тормозит восстановление ионов водорода (или воды) на обоих металлах. Общее количество выделившегося водорода может расти или уменьшаться во времени в зависимости от величин ны разности ат и ат, скорости увеличения площади электроположительного металла и величины смещения компромисснвго потенциала. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология