Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Эффект отрицательный разностный

    ОТРИЦАТЕЛЬНЫЙ РАЗНОСТНЫЙ ЭФФЕКТ [c.296]

    Отрицательный разностный эффект проявляется, когда Уме)обр . Ух- Этот эффект имеет практическое значение, так как отвечает повышенной склонности металла к коррозии под влиянием катодный контактов и более сильному влиянию катодных примесей на коррозионную стойкость металла. [c.296]

    Явление отрицательного разностного эффекта имеет несколько объяснений 1) разрушение защитной пленки на металле при его [c.296]


    Явление отрицательного разностного эффекта не противоречит электрохимическому механизму растворения металлов, указывая только на необходимость учета возрастания активно работающей поверхности металла в процессе усиления анодной поляризации. [c.297]

    С ростом разрядного тока скорость саморазряда увеличивается, наблюдается известный из теоретической электрохимии отрицательный разностный эффект (или дифференц-эффект). Из-за этого заметно снижается потенциал магниевого электрода (в морской воде — до —1,4 В по сравнению со стандартным потенциалом равновесия Mg M.g + 2е, равным —2,37 В) падает коэффициент использования магния (до 65 % и ниже) наблюдается энергичное тепловыделение, ускоряющее саморазряд. [c.247]

    Скорость выделения водорода на магниевом аноде прямо пропорциональна анодной плотности тока. Это явление носит название отрицательный разностный (дифференц-) эффект. Одним из объяснений указанного явления является увеличение активности поверхности магния и за счет этого — скорости коррозионного процесса в результате анодной поляризации  [c.79]

    В отличие от этого нормального воздействия анодного тока на работу коррозионных элементов возможны и прямо противоположные случаи, когда скорость саморастворения возрастает при наложении анодного тока (отрицательный разностный эффект). [c.153]

    В случае отрицательного разностного эффекта возможны две различные причины, вызывающие увеличение, скорости саморастворения при анодной поляризации. Одной из них служит частичное разрушение защитной пленки. В связи с этим возрастает относительная доля анодной зоны корродирующей поверхности металла. Таким путем, в частности, объясняется увеличение скорости коррозии алюминия в нейтральном растворе при его контакте с медью. Вообще подобный механизм воздействия анодного тока возможен только по отношению к металлам, корродирующим с образованием на их поверхности защитных пленок. Однако иногда явление отрицательного разностного эффекта наблюдается и при коррозии 1В кислых растворах,. где образование таких пленок невозможно. Причиной данного эффекта. может стать ступенчатое протекание процесса ионизации металла, благодаря которому вначале в раствор переходят однозарядные ионы металла с последующим их окислением в растворе по реакции [c.155]

    Влияние pH, омического сопротивления, адсорбционных процессов, отрицательного разностного эффекта и катодной поляризации на структурную коррозию металлов [c.47]

    Увеличение скорости саморастворения электрода вследствие анодной поляризации (сталь, закопанная в землю и соединенная накоротко с медью) носит название отрицательного разностного эффекта. [c.50]


    Своеобразие реакции ионизации магния связано с так называемым разностным эффектом. Сущность разностного эффекта (или диф-ференц-эффекта) сводится к одновременному протеканию на поверхности магниевого электрода анодной реакции (2) и катодной реакции восстановления молекул воды до водорода. В нейтральной среде по мере роста плотности тока скорость образования водорода увеличивается (отрицательный дифференц-эффект). [c.228]

    В ряде случаев, например при растворении магния и алюминия в растворах, содержащих хлорид-ионы, наблюдается противоположное явление — увеличение скорости выделения водорода при анодной поляризации металла, т. е. отрицательный разностный эффект (отрицательный дифференц-эффект). [c.369]

    Причиной отрицательного разностного эффекта может быть образование нонов промежуточной валентности при растворении металла, которые затем, окисляясь, восстанавливают воду или ионы гидроксония до водорода. Второй причиной увеличения скорости выделения водорода может быть существование на поверхности металлов оксидных или других пленок (адсорбционных), которые отрываются при интенсивном растворении металла. В результате удаления пленки на чистой поверхности перенапряжение выделения водорода снижается, что вызывает сдвиг катодной поляризационной кривой в положительную сторону (рис. 14.4, кривая i ). Как видно из рисунка, ток выделения водорода при этом возрастает (lg/кг) по сравнению с металлом, не покрытым оксидной пленкой (lg/K2), но остается ниже тока коррозии на свежем металле (Ig/Kop). В пользу существования пленок на алюминии указывает тот факт, что при растворении алюминия и магния в щелочных растворах отрицательный разностный эффект отсутствует. [c.369]

    Я. М. Колотыркин и Г. М. Флорианович высказали мысль о том, что отрицательный разностный эффект может быть вызван изменением кислотности прианодного слоя. Действительно, [c.369]

    Иванов E. Г., Беркман E. A., Петрова Г. М. Отрицательный разностный эффект и пассивация при анодном растворении алюминия и его сплавов. — В кн. Сборник работ по химическим источникам тока. Вып. 9. Л., Энергия , 1974, с. 186—202. [c.178]

    В литературе высказывалось предположение о том, что растворение металлов, дающих многовалентные катионы, может осуществляться через образование промежуточных частиц более низкой валентности. Однако впервые такой механизм был однозначно установлен В. В. Лосевым при исследовании кинетики растворения индия в кислых растворах электролитов. При помощи электрохимических и радиохимических методов было установлено, что первой стадией растворения этого металла является образование одновалентных ионов, последующее окисление которых до устойчивого состояния осуществляется как электрохимически (на поверхности металла), так и химически, т. е. путем непосредственного взаимодействия с ионами водорода раствора. Наличие этой последней реакции объясняет наблюдаемое часто явление повышенного выделения водорода при анодной поляризации металла, известное под названием отрицательный разностный эффект . [c.231]

    Если при анодной поляризации собственная коррозия электрода уменьшается (чфо является более обычным случаем), то говорят о нормальном или положительном разностном эффекте. В противном случае явление называют отрицательным разностным эффектом. Практически явление положительного разностного эффекта было впервые установлено в опыте по определению скорости выделения водорода над цинковым электродом при растворении цинка в разбавленной кислоте. Оказывается, что выделение водорода на цинке уменьшается, если цинк анодно поляризуется (например, в случае его контактирования с платиной), причем уменьшение выделения водорода идет приблизительно пропорционально наложенному току  [c.139]

    Увеличение потенциала алюминия при введении в раствор хлоридов перекиси водорода равнозначно анодной поляризации. Как будет показано ниже, при анодной поляризации алюминия в растворе хлоридов наблюдается отрицательный разностный эффект, и потенциал анодно поляризуемого алюминия не отличается существенно от стационарного. Подробно этот вопрос будет рассмотрен дальше. При отсутствии же хлоридов окислитель персульфат аммония увеличивает потенциал алюминия окисная пленка при этом не нарушается и металл пассивируется. В 10%-ном растворе персульфата аммония стационарный потенциал алюминия составляет 0,3—0,45 в. Скорость коррозии алюминия в этом случае равна нулю. Указанное свидетельствует о пассивации алюминия [15]. [c.12]

    Увеличение скорости саморастворения алюминия при отрицательном разностном эффекте объясняется разрушением защитной окисной пленки и пропорциональным плотности анодного тока увеличением активной поверхности анода. [c.20]

    С ростом тока скорость саморазряда увеличивается. Это явление, названное отрицательным разностным эффектом (или дифференц-эффектом), имеет серьезные последствия. Во-первых, анодный стационарный потенциал магния оказывается компромиссным по отношению к равновесным потенциалам ионизации магния и восстановления водорода и поэтому значительно ниже ожидаемого (в морской воде около —1,4 В). Для смещения компромиссного потенциала в отрицательную сторону необходимо так модифицировать поверхность магния, чтобы уменьшилось перенапряжение реакции 5.1) или увеличилось перенапряжение восстановления водорода. Такую модификацию можно достигнуть легированием магния металлами, имеющими высокое перенапряжение выделения водорода (РЬ, Т1, Нд и др.) или амальгамированием поверхности магния. Во-вторых, по этой причине даже в самых благоприятных условиях разряда коэффициент использования магния не превышает 65%. В-третьих, происходит энергичное выделение теплоты, образующейся непосредственно при разряде, и теплоты, в которую переходит изменение химической энергии по реакции (5.2). Повышение температуры ускоряет саморазряд. [c.137]


    Выше также было показано, что анодная поляризация от внешнего источника тока может существенно ускорить коррозионное растрескивание металлов наряду с этим она, как известно, вызывает значительное увеличение скорости саморастворения металла, т. е. вызывает так называемый отрицательный разностный эффект. [c.66]

    Уо — скорость саморастворения при =0 / — фара-деевское растворение 2 — полная скорость растворения при положительном разностном эффекте — его величина (для данной плотности анодного тока) 3 — полная скорость растворения в случае отрицательного разностного эффекта ) 4 — скорость растворения при катодной поляризации 4Уз.д — защитный эффект 1з — полная защитная плотность тока. [c.156]

    Особенностью анодного растворения магния является увеличение скорости растворения (собственной коррозии) металла при его анодной поляризации (называемой разностным эффектом). Исследование этого явления при ЭХО в 0,5%-ном водном растворе Na l показало существенное активирование магниевого электрода с анодной поляризацией его и увеличение скорости собственной коррозии пропорционально плотности тока. Отрицательный разностный эффект обусловлен электрохимической природой процесса и связан с увеличением активной анодной поверхности электрода при освобождении металла от защитной пленки под действием анодного тока, а также с увеличением поверхности микрокатодов. [c.62]

    Переход анодно-поляризованного магния из рещетки в раствор происходит частично в виде катионов низщей валентности которые окисляются водой до обычной валентности (Mg ), с выделением водорода [95]. Это явление, подобно отрицательному разностному эффекту, увеличивает скорость растворения металла. В зависимости от условий процесса (например, плотности тока) на усиление растворения магния преобладающее влияние могут оказывать как отрицательный разностный эффект (активирование анода), так и переход магния из кристаллической рещетки в одновалентной форме. [c.62]

    Изменение скорости саморастворения электрода вследствие его внешней анодной поляризации получило название диффе-ренц-эффекта или разностного эффекта (РЭ). Если при этом саморастворение электрода уменьшается, то имеется в виду положительный дифференц-эффект, в противном случае — отрицательный дифференц-эффект. Отрицательный РЭ наблюдается для алюминия, магния, дуралюмина, а также нержавеющей стали в растворах, содержащих хлор-ионы. Увеличение саморастворения этих металлов при контакте их с внешним катодом (при внешней анодной поляризации) связывают с разрушением защитной пленки на поверхности, с активированием поверхности металлов. [c.35]

    Анодное растворение МА8АТ, как МА8 и Mg—Н сплавов, сопровождается отрицательным разностным эффектом. Однако скорость газовыделения на МА8АТ значительно ниже, чем на МА8 (рис. 2), и меньше, чем на Mg—Hg сплаве (3% вес Hg). Это связано с тем, что скорость газовыделения на Mg—Hg сплавах с повышением концентрации ртути растет, а на МА8АТ, вследствие ее снижения, скорость газовыделения уменьшается. [c.155]

    Отрицательный разностный эффект и отрицательный защитный эффект также могут быть объяснены на основании элеетрохимической теории, при допущении уменьшения сплошности защитных пленок с наложением анодной или катодной поляризации [22, 77] [c.144]

    Взаимодействие металла со средой на активных участках анода может идти и ло химическому, и по электрохимическому механизму. Предполагается также, что на аноде может лро-исходить процесс образования ионов алюминия более низкой валентности по сравнению с валентностью иоиов алюминия,, устойчивых в данной среде [26, 27]. При этом вторичным процессом будет взаимодействие одновалентного иона алюминия с ионом водорода или с водой с образованием устойчивых трехвалентных ионов алюминия и эквивалентного количества водорода. В принципе отрицательный разностный эффект может являться также следствием распыления субмикроокопических частиц металла на аноде и вторичного взаимодействия этих частиц со средой с образованием продуктов коррозии и газообразного водорода. [c.20]

    Как уже было указано, вследствие различного поступления кислорода к металлу в зазоре и объеме возникает пара диффе-реницальной аэрации. В коррозионной паре дифференциальной аэрации алюминий в объеме — алюминий в зазоре анодом служит алюминий в зазоре. При анодной поляризации алюминия, находящегося в зазоре, наблюдается отрицательный разностный эффект. Накопление вследствие анодной поляризации в зазоре продукта коррозии алюминия — хлористого алюминия приводит к подкислен ию среды в зазоре до pH = 3,2—3,4 вследствие гидролиза хлористого алюминия. Подкисление среды приводит к уменьшению потенциала алюминия в зазоре, что и обусловливает дальнейшую работу пары алюминий в зазоре — алюминий в объеме. Дифференциальная аэрация является, та-(ким образом, первопричиной, приводящей к возникновению коррозионного макроэлемента. В дальнейшем же работа элемента определяется изменением состава коррозионной среды в зазоре [113]. [c.61]

    В целом явление отрицательного разностного эффекта не позволяет реализовать высокие энергетические возможиости, заложенные в магнии как анодном материале. [c.138]


Смотреть страницы где упоминается термин Эффект отрицательный разностный: [c.296]    [c.189]    [c.572]    [c.110]    [c.189]    [c.572]    [c.231]    [c.296]    [c.18]    [c.48]    [c.297]   
Размерная электрохимическая обработка деталей машин (1976) -- [ c.62 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Разностный эффект

отрицательная



© 2024 chem21.info Реклама на сайте