Дифференц-эффект

Из-за отрицательного дифференц-эффекта коэффициент использования магния в анодной реакции составляет лишь около 65%. [c.79]

С ростом разрядного тока скорость саморазряда увеличивается, наблюдается известный из теоретической электрохимии отрицательный разностный эффект (или дифференц-эффект). Из-за этого заметно снижается потенциал магниевого электрода (в морской воде — до —1,4 В по сравнению со стандартным потенциалом равновесия Mg M.g + 2е, равным —2,37 В) падает коэффициент использования магния (до 65 % и ниже) наблюдается энергичное тепловыделение, ускоряющее саморазряд. [c.247]

Нередко при растворении металлов под током наблюдается частичный переход металлической фазы в раствор, где частицы металла растворяются в соответствии с закономерностями, характерными для растворения металла в отсутствие тока. Это явление также может служить причиной отрицательного дифференц-эффекта. Переход частиц металла в раствор происходит как одновременно с разрушением и отслаиванием оксидных пленок, так и в отсутствие пленок в достаточно агрессивных средах, когда возможно сразу удаление в раствор агломератов, состоящих из нескольких атомов металла. Последующее взаимодействие частиц металла с раствором приводит к избыточному выделению водорода, что и является причиной отрицательного дифференц-эффекта. Представления о механическом разрушении металлов при растворении лежат в основе теории дезинтеграции металлов. [c.361]

С другой стороны, сдвиг потенциала электрода в анодную сторону увеличивает общую скорость растворения металла. Однако скорость растворения металла с выделением водорода, т. е. скорость саморастворения, при этом уменьшается, поскольку со сдвигом потенциала в анодную сторону скорость выделения водорода падает. Уменьшение скорости саморастворения металла (фактически скорости выделения водорода) при сдвиге потенциала в положительную сторону от Е , получило название положительного дифференц-эффекта. [c.360]

Дифференц-эффект (разностный эффект) [c.179]

Наконец, в некоторых системах причиной отрицательного дифференц-эффекта служит образование при растворении металла ионов промежуточной степени окисления. Переход этих ионов в состояние устойчивой степени окисления осуществляется далее за счет химического взаимодействия с ионами Н+ или с молекулами НаО с выделением водорода. Возможно также протекание реакции диспропорциони-рования с одновременным образованием атомов металла, например, по уравнению реакции 2М+М-ЬМ +. [c.361]

Скорость выделения водорода на магниевом аноде прямо пропорциональна анодной плотности тока. Это явление носит название отрицательный разностный (дифференц-) эффект. Одним из объяснений указанного явления является увеличение активности поверхности магния и за счет этого — скорости коррозионного процесса в результате анодной поляризации [c.79]

Рис. У,16. Коррозионная диаграмма, показывающая возникновение положительного дифференц-эффекта

Пассивация и явление отрицательного дифференц-эффекта не позволяют реализовать высокие теоретические энергетические возможности магниевого анода. Значение стационарного потенциала магния в водных растворах является средним между значениями равновесных потенциалов ионизации магния и восстановления водорода. Для смещения значения этого потенциала в отрицательную сторону необходимо таким образом модифицировать поверхность магния, чтобы либо уменьшилось перенапряжение ионизации магния, либо увеличилось перенапряжение восстановления водорода. Такая модификация может быть достигнута сплавлением магния с металлами, обладающими высоким перенапряжением выделения водорода (РЬ, Т1, Нд), или амальгамированием поверхности магния. Во многих случаях одновременно со смещением потенциала в сторону отрицательных значений уменьшается газовыделение на магниевом аноде (рис. 1.20). [c.79]

Активирование водой основано на том, что при разряде образуется хорошо растворимый хлорид магния, который обогащает электролит и повышает его электропроводность. В кислых растворах магний настолько легко растворяется, что потери его становятся слишком большими. В щелочных растворах он пассивируется. Использовать магний можно в нейтральных или слабощелочных растворах в присутствии ионов хлора. В нейтральных солевых растворах при хранении без отбора тока коррозия магния протекает медленно, но под нагрузкой при поляризации скорость коррозии растет, происходит выделение водорода тем большее, чем выше плотность тока разряда (это явление называется отрицательным дифференц-эффектом). Вследствие саморазряда теряется до 50% магния. Резервные элементы с магниевым электродом при работе разогреваются, что позволяет применять их при низких температу- [c.347]

Не менее важное значение имеет и то обстоятельство, что в зазоре изменяется характер работы микроэлементов. По нашим измерениям, в зазоре наблюдаются весьма высокие значения дифференц-эффекта. Если на свободно омываемой поверхности величина дифференц-эффекта Б хлористом натрии составляет 12—14%, то в щели она достигает 40—47%. Это-показывает, что в щелях усиливается работа и микроэлементов. Обусловлено это тем, что электролит в щелях вследствие меньшего его объема при пропускании одного и того же количества электричества подкисляется сильнее, чем на свободно омываемой электролитом поверхности. В результате появления макроэлемента типа щель — открытая поверхность и усиления эффективности его работы скорость коррозии алюминиевых сплавов в щелях становится в 10—12 раз выше, чем на открытой поверхности. [c.240]

При смещении потенциала магниевого электрода в положительную сторону растет скорость образования ионов Mg+, вместе с ней растет скорость реакции (18.5). Таким образом, скорость выделения водорода по мере увеличения анодной поляризации магния не падает (см. разд. 3.7), а увеличивается. Это явление получило название отрицательного дифференц-эффекта. [c.331]

Уже давно было замечено [5], что если при коррозии цинка в кислоте измерить количество выделяюп] егося в единицу времени водорода, т. е. определить таким способом скорость катодной реакции, то при контакте цинка, например, с платиной, катодная реакция на цинке замедлится и начнется выделение водорода на платине. Это явление получило название положительного диф-ференц-эффекта (разностного эффекта). Таким образом, дифференц-эффектом называется разность А между скоростью катодной реакции на изолированном металле и той же скоростью в случае контакта, с металлом более благородным. [c.179]

Поставив опыт, схема которого показана на рис. У,15, мы для изолированного цинка получим катодную кривую восстановления Н" , отвечающую большому т)н+. Скорость коррозии изолированного цинка и, следовательно, скорость выделения Нг будут определяться стационарным потенциалом ф , (рис. У,16). Контакт с платиной, на которой Т1н+ мало, растормаживает катодную реакцию, причем скорость растворения цинка увеличивается на Ч-Ад, что отвечает более положительному значению ф,.. Вследствие большей анодной поляризации цинка скорость катодной реакции на нем уменьшается на величину — Ак = А. Это и есть положительный дифференц-эффект Катодная реакция в значительной мере переносится на платину, вызывая увеличение скорости коррозии цинка. Легко убедиться, что увеличение внешнего сопротивления приведет к более отрицательному стационарному потенциалу, чем фс для цинка и к более положительному для платины (но сравнению с тем, что изображено на рис. У,16). Потенциалы электродов не будут одинаковы и —Ак уменьшится. Следовательно, чем ниже сопротивление [c.179]

Рис. У,15. Простейшая установка для исследования положительного дифференц - эффекта в случае контакта цинка с платиной в растворе кислоты.

Факт возникновения дифференц-эффекта зависит от природы металлов, приведенных в контакт. При обсуждении рис. У,9 отмечалось уменьшение скорости восстановления окислителя на менее [c.180]

Рис. V,17. Коррозионная диаграмма, показывающая возникновение отрицательного дифференц-эффекта.

Для некоторых химически активных металлов, например для алюминия или магния, при анодной поляризации наблюдается не уменьшение скорости катодного процесса, а увеличение ее. Такое явление называется отрицательным дифференц-эффектом. Как было показано выше (гл. П1, 8), причиной его может быть образование неустойчивых ионов ненормально низкой валентности. Вместе с тем, анодная поляризация алюминия или магния может нарушить защитную пленку кислородных образований и этим открыть возможность самоокисления металлов за счет Н+ или НгО. [c.180]

Положительный дифференц-эффект [c.16]

Для ряда систем отрицательный дифференц-эффект может быть объяснен на основе так называемой пленочной теории, согласно которой при прохождении через металл анодного тока оксидная пленка, покрывающая металл, разрушается. Причиной этого служат анодный рост пленки и ее взаимодействие с электролитом на границе пленка — раствор, приводящие к возникновению внутренних напряжений в системе металл — пленка. Кроме того, при медленном возобновлении пленки и быстром растворении металла поверхность металла при анодном растворении оказывается менее защищенной. Если перенапряжение выделения водорода на пленке больше, чем на чистом металле, то появ-ление свободной металлической поверхности может привести к увеличению скорости выделения водорода и соответственно скорости саморастворения металла (рис. 191). [c.361]

Такими условиями являются применение слабощелочных электролитов (pH = 9,5—10,5) определенного состава, а также введение в электролит ингибиторов коррозии. Хорошие результаты получаются, например, в электролите, содержащем 250 г/л MgBг2 и 0,2 г/л Ь12Сг04. В сильно щелочных растворах Mg пассивируется настолько сильно, что перестает работать как активный электрод. Потенциал электрода из сплава Mg -l%А14-0,5в растворе MgBr2 на 0,2—0,4 в отрицательнее потенциала цинкового электрода. Коэффициент использования Mg в элементах в лучшем случае не превышает 66,6% [21], а обычно значительно меньше, но и при этом весовой расход магния на 1 а-ч ниже расхода цинка. Магниевые электроды в солевых растворах проявляют отрицательный дифференц-эффект, т. е. при увеличении плотности тока разряда они активируются и начинают более сильно корродировать с выделением водорода. Потенциал их при этом становится более отрицательным. [c.556]

Если участки поляризационных кривых в рассматриваемом диапазоне близки к прямым, то дифференц-эффект приблизительно линейно зависит от сийы тока во внешней цепи. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология