Адсорбция молекул, влияние

Впервые влияние давления водорода на протекание гидрогенолиза пятичленного цикла было изучено в работе [144]. Хотя реакция идет с поглощением водорода, и, казалось бы, увеличение содержания водорода в зоне реакции должно быть благоприятным для ее протекания на Pt/ , а также на Ni/кизельгур, на самом деле с повышением давления водорода (до 2—5 МПа) степень превращения циклопентана уменьшается при данной постоянной температуре, но возрастает с повышением температуры при данном постоянном давлении водорода. Эта интересная закономерность объясняется, очевидно, тем, что водород способен блокировать поверхность катализатора, препятствуя адсорбции молекул углеводорода. [c.123]

Оценка эффективности технологии полимерного воздействия связана с совместимостью полимера и солей (образуется или нет нерастворимый осадок), с влиянием обменных ионов на размер молекулы полимера, что изменяет его адсорбцию. Неоднозначность влияния минерализации воды связана с преобладанием того или иного микропроцесса. Предлагаемая математическая модель позволяет на стадии проектирования технологии полимерного воздействия расчетным путем оценить влияние микропроцессов при взаимодействии минерализованной воды- пласта и применяемого полимера. [c.164]

В начале прошлого века Максвелл, создав теорию электромагнетизма, начал изучать диэлектрические свойства веществ, обусловленные их гетерогенностью. Примерно в то же время коллоидные дисперсии рассматривались как один из видов гетерогенных систем. Позднее Дебай предложил теорию полярных молекул, рассматривая их как частный случай диэлектриков. Такая трактовка вызвала большой интерес среди исследователей, в результате чего теория полярных молекул получила широкое применение и была распространена на область коллоидного состояния вещества. Это влияние можно проследить на примере исследований диэлектрических свойств макромолекулярных и протеиновых растворов, адсорбции молекул на порошках твердого вещества и т. д. По этому вопросу имеется значительное число работ как обзорного, так и оригинального характера. [c.313]

Диполь, расположенный вдали от периферии адсорбированной молекулы, оказывает значительно меньшее влияние на энергию адсорбции, чем периферические диполи. Однако наличие удаленных от периферии диполей может вызывать достаточно большие различия в энергиях адсорбции, в результате чего происходит предпочтительная адсорбция молекул определенного вида, которые в противном случае ие отличались бы от других молекул величиной энергии адсорбции. Эти диполи могут также способствовать тому, что адсорбированные молекулы примут фиксированное и ориентированное положение на поверхности, потеряв способность к вращению и более или менее свободному перемещению по ней. [c.38]

Для объяснения резкого усиления нормального фотоэлектрического эффекта металла под влиянием адсорбции молекул воды, а также молекул аммиака Зурман [53] принимает, что при хемосорбции этих молекул возникают аналогичные координационные связи. При этом образуются диполи, направленные своими положительными концами от поверхности, вследствие чего уменьшается работа выхода электрона и, следовательно. [c.50]

В работе [211] изучение сорбции н-парафинов С - С, из растворов в декалине при 20°С на формованном цеолите СаА позволило предположить возможные схемы расположения молекул декана, тридекана, гексадекана в полостях цеолита СаА. Определив количество молекул н-парафина, приходящихся на одну полость кристал а цеолита при предельном заполнении, авторы показали, что в исследованном ряду н-парафинов наибольшая степень заполнения полостей соответствует н-додекану и н-тридекану (в полости находится 1,3-1,4 молекулы углеводородов) и предположили, что молекулы додекана и тридекана в полости цеолита под влиянием очень сильного адсорбционного поля принимают наиболее плотную упаковку в виде незамкнутого кольца. Предельные сорбционные объемы и степень заполнения полостей для тетрадекана, пентадекана и гексадекана меньше, чем у вышеуказанных углеводородов, и это объясняется более рыхлой упаковкой молекул в полостях цеолита. При адсорбции молекул н-нонана и н-додекана в полостях цеолита остается много промежутков, и поэтому значение предельных сорбционных объемов и степеней заполнения для этих углеводородов также сравнительно меньше. [c.285]

Разновидность хроматографии, в которой процесс протекает при сверхкритических условиях, вследствие чего газ-носитель ведет себя подобно жидкости, получила название флюидной хроматографии. По сравнению с газовой хроматографией низкого давления коэффициент распределения в этом случае определяется двумя факторами. Во-первых, как и в случае жидкостно-адсорбционной хроматографии, компоненты разделяемой смеси стремятся проходить в плотную фазу из-за сильного молекулярного взаимодействия в этой. фазе. Во-вторых, адсорбция веществ уменьшается по мере того, как подвижная фаза адсорбируется и конкурирует с молекулами анализируемого компонента за место на поверхности. Очевидно также, что на величину адсорбции оказывает влияние полярность критической фазы. [c.58]

При выборе адсорбента учитывается химическое строение веществ и их растворимость. Например, предельные углеводороды адсорбируются плохо, а непредельные — лучше. Функциональные группы усиливают способность вещества к адсорбции. Большое влияние оказывает и кон-формационное состояние молекулы вещества. [c.152]

Если цинк загрязнен примесями или в растворе присутствуют ионы, контактно вытесняемые из него цинком, и эти примеси заметно влияют на скорость растворения цинка, то добавка к раствору органических поверхностно активных веш еств ведет к снижению скорости растворения цинка. Это влияние обусловлено адсорбцией молекул или ионов поверхностно активных веществ и замедлением реакции разряда ионов водорода (см. гл. I, 13). [c.440]

Таким образом, константы Генри для адсорбции таких молекул зависят от потенциальной функции их внутреннего вращения и являются функцией угла внутреннего вращения а. В этом случае в уравнении (9.6) в суммах по состояниям (функциях распределения) адсорбированной и свободной молекулы Q и <3 1 надо учесть множители, соответствующие степеням свободы внутреннего вращения. Для этого под соответствующие конфигурационные интегралы надо ввести экспоненциальные выражения, содержащие потенциальную функцию внутреннего вращения и (а). Считая влияния Ф и разделимыми (параметры 157 не зависят от Ф), можнО написать следующее молекулярно-статистическое выражение константы Генри для адсорбции молекул с внутренним вращением [c.191]

Селективность жидкостной хроматографии и межмолекулярные взаимодействия при адсорбции из растворов сложных молекул. Влияние размеров пор и зерен адсорбента на эффективность колонны. Хроматография полиметил-, моноалкил- и конденсированных ароматических углеводородов и их производных с полярными функциональными группами на силикагеле с гидроксилированной поверхностью при элюировании неполярными и слабополярными элюентами. Увлажнение органического элюента. Хроматография на полярном адсорбенте из полярного элюента. [c.281]

Однако надо учитывать, что при поглощении молекул из жидких сред процесс адсорбции усложняется влиянием свойств растворителя, который, удерживаясь на поверхности адсорбента, уменьшает адсорбируемость растворенного вещества и искажает тип изотерм. Поэтому в таких случаях для проведения хроматографического процесса следует подбирать растворитель с наименьшей сорбционной способностью по отношению к применяемому адсорбенту. [c.278]

Уравнение Лэнгмюра вполне удовлетворительно описывает зависимость величины адсорбции от концентрации. Из уравнения следует, что существует предел адсорбции, т. е. увеличение концентрации раствора выше определенного значения не приводит к дальнейшему увеличению количества адсорбированного вещества. Изотермы адсорбции Лэнгмюра по своему виду аналогичны как изотермам адсорбции газов и паров, так и изотермам адсорбции из растворов. На процесс адсорбции молекул из жидких сред оказывает влияние присутствие растворителя, молекулы которого, адсорбируясь на поверхности сорбента, уменьшают адсорбируемость растворенного вещества, что искажает изотерму адсорбции. Поэтому следует подбирать растворитель с наименьшей сорбционной способностью по отношению к применяемому адсорбенту. В случае сорбции поляризованных молекул образуются последовательно вторичный и последующие адсорбционные слои. Изотерма адсорбции имеет 8-образную форму. В этом случае с увеличением концентрации вещества адсорбция его возрастает. [c.12]

При закачке в пласт растворов полиакриламида увеличивается коэффициент охвата залежи воздействием за счет выравнивания вязкости нефти и вытесняющей жидкости. Одновременно происходит некоторое уменьшение средней приемистости нагнетательных скважин из-за повышения вязкости закачиваемой воды. Кроме того, на приемистость скважины оказывает влияние снижение фазовой проницаемости для воды из-за взаимодействия и адсорбции молекул полимера на поверхности породы. [c.48]

Совокупность имеющихся данных по влиянию на скорость растворения железа потенциала и pH раствора позволила сделать заключение о стадийном механизме этого процесса (с последовательным отщеплением сначала первого, а затем второго электронов) с участием в элементарных стадиях ионов ОН , хемосорбированных на поверхности железного электрода в результате диссоциативной адсорбции молекул воды. [c.8]

При этом происходит адсорбция молекул водорода Иг на поверхности, их диссоциация там, и поглощение водорода металлом в виде растворенных атомов, или [Н]. Важной стадией здесь является диссоциация, что подтверждается усилением влияния водорода, если часть молекул Нг диссоциирует под воздействием раскаленной нити еще до попадания на поверхность металла [305]. Эти процессы схематично изображены на рис. 49а. [c.128]

Силикагели относятся к анионному типу адсорбентов. В этом случае на адсорбционную способность и характер адсорбции большое влияние оказывает химическая природа адсорбтива специфическое взаимодействие адсорбированных молекул накладывается на общий фон взаимодействий, обусловленных дисперсионными силами. [c.303]

В случае органических деполяризаторов, не обладающих зарядом, главным фактором, влияющим на легкость их восстановления, является изменение г ) -потенциала. Это проявляется в достаточно чистом виде, если фоновый электролит состоит из однозарядных ионов (при отсутствии специфической их адсорбции и влияния pH на процесс восстановления). Поэтому при. увеличении концентрации такого фонового электролита абсолютное значение г ) -потенциала отрицательно заряженного электрода уменьшается следовательно, скорость восстановления незаряженных органических молекул возрастает, т. е. 1/2 смещается в сторону менее отрицательных значений потенциалов. [c.14]

Характер влияния воды на скорость растворения марганца в ДМСО зависит от потенциала. При небольших поляризациях с увеличением содержания воды облегчается растворение марганца. При высоких анодных потенциалах в богатых водой смесях повышение концентрации воды приводит к уменьшению скорости растворения, а затем появлению области пассивации. Влияние воды на процесс ионизации марганца облегчается конкурирующей адсорбцией молекул воды и ДМСО в присутствии ионов перхлората [216]. [c.120]

Влияние на величины дифференциальных теплот адсорбции молекул этана и этилена и на зависимость ду от заполнения полостей 68 [c.68]

Таким образом, роль гидратации ионогенных полярных групп и образованных ими Н-связей с водой в растворе с увеличением углеводородного скелета молекулы падает у достаточно сложных молекул влияние гидратации на общее уменьшение свободной энергии адсорбции из водных растворов может быть очень незначительным, тогда как при адсорбции небольших молекул органических веществ или органических ионов энергия гидратации определяет собой условия их адсорбируемости. [c.128]

Очевидно, что 1фо= 1фвода из-за адсорбции диполей воды и влияния адсорбции на электронный двойной слой на поверхности металла. Если предположить, что адсорбция молекул воды на различных металлах приводит к одинаковому, в первом приближении, изменению скачков потенциала на этих металлах, то их гальвани-потенциалы в жидком диэлектрике 1фвода и гфвода [c.535]

При адсорбции молекулы газа или пара концентрируются на поверхности адсорбента под влиянием молекулярных сил притяжения. Этот процесс часто сопровождается химическим взаимодействием, а также конденсацией пара в капиллярных порах твердого адсорбента. Общепризнанной теории адсорбции еще нет. Согласно широко распространенному взгляду, адсорбция происходит под действием электрических сил, обусловленных взаимодействием зарядов молекул адсорбента и по1лощае-мого вещества. По другой теории адсорбционные силы носят химический характер и природа их объясняется наличием свободных валентностей на поверхности адсорбента. [c.713]

В разделе V, мы рассмотрели влияние на адсорбцию всякого рода щелей, полостей, трещин в поверхности и особенно капилляров. На всех этих активных центрах адсорбированные молекулы, связывающиеся неполярными силами Ван-дер-Ваальса, могут прийти в непосредственный контакт со значительно больши.м числом атомов адсорбента, чем на плоской ио-верхности, вследствие чего теплота адсорбции на этих участках окажется значительно выше, чем на плоской поверхности. Многие диэлектрические адсорбенты, на которых адсорбция молекул происходит за счет неполярных сил Ван-дер-Ваальса, обнаруживают благодаря своей структуре довольно неоднородное распределение адсорбирующих участков в отношении прочности образующихся связей. В противном случае получаемые изотермы адсорбции не имели бы характера плавных кривых, а наблюдались скачкообразные подъемы с горизонтальными участками. При этом имела бы место так называемая ступенчатая адсорбция . Уже сам факт существования плавных изотерм ад- [c.66]

При изучении каталитических реакций в растворе часто не учитывается физическая адсорбция молекул растворителя. У нас создалось внечатлеиие, что во многих опытах Мэкстеда [52] по изучению отравления катализаторов адсорбция молекул растворителя играет более важную роль, чем предполагает сам автор работы. Имеются основания думать, что критическое изучение адсорбции молеку.т растворителя и их влияние па адсорбцию молекул яда может привести к еще более важным выводами относительно явления отравления, чем те, которые уже были получены Мэкстедом и его сотрудниками в их систематических и обстоятельных исследованиях. [c.157]

Селективность НЖФ. В основе селективности НЖФ лежит различие сил взаимодействия между молекулами разделяемых веществ и молекулами НЖФ. Природа их аналогична природе сил в адсорбции. Большое влияние на селективность НЖФ оказывает полярность как НЖФ, так и разделяемых веществ. Регулируя полярность соответствующим подбором НЖФ или применяя составные колонки с жидкими фазами, резко различающимися по полярно-стн, можно зарьировать селективность и достигать нужной эффективности разделения. [c.189]

Прежде всего было установлено, что полученный атом-атомный потенциал <рс (лрз)... с(гтс) дает при адсорбции этилена на ГТС заниженные значения 1п [если принять, что фн... с(гтс) (9.44) остается неизменным]. Таким образом, межмолекулярное взаимодей- ствие с ГТС атомов углерода молекул, находящихся в конфигурации 5р2, сильнее, чем в рассмотренном выше случае адсорбции молекул с атомами углерода в конфигурации хр . Уменьшение Кг и 1 при адсорбции на ГТС этилена по сравнению с этаном (см. табл. 1.2) происходит за счет уменьшения числа атомов водорода в мо- лекуле этилена по сравнению с молекулой этана. Этот пример показывает, что адсорбция на ГТС позволяет выявить влияние на межмолекулярное взаимодействие электронной конфигурации атомов углерода в молекулах углеводородов. [c.175]

Влияние среды на процесс диспергирования. Среда оказывает влияние на механизм и скорость процесса диспергирования, а также на свойства измельченного вещества. В реальных условиях процесс диспергирования осуществляют или в газовой, или в жидкой среде. Поэтому он сопровождается адсорбцией молекул газов окружающей среды на свежеобразовавшихся поверхностях твердого тела или смачиванием и адгезией жидкости к свежим поверхностям твердого тела. В том и другом случае энергия Гиббса площадей раскола твердого тела от значений оо понизится до какого-то значения а. В частности, в воде более чем вдвое понижается поверхностная энергия кварца и аморфного кремнезема по сравнению с вакуумом. Примерно так же действуют ацетон, бензол, спирт. Этот факт имеет важное значение для процессов измельчения твердых тел. [c.255]

Эти характеристики могут быть выявлены из теоретических основ, характеризующих угольный пласт как гетерогенный адсорбент. Пористая поверхность угольного пласта является гетерополярной, а адсорбция молекул жидкостей и газов в порах угля происходит в основном за счет сил Ван-дер-Ваальса. При соприкосновении фаз уголь — жидкость может происходить и явление обменной адоорбции. Большое влияние на качество орошающей жидкости может оказать введение в ее тех или иных AOOaaoiK, влияющих на смачиваемость, пенообразо-вание и т. д. Пенообразование должно способствовать подавлению пыли. [c.272]

Адсорбция молекул детергента на стенках капилляра приводит к обращению направления ЭОП уже при концентрациях несколько ниже ККМ. Вследствие этого анализируемые вещества движутся к аноду. Электрическое поле в данном случае должно налагаться таким образом, чтобы анод находился со стороны детектора. Противоион ионного детергента при данной температуре оказывает определенное влияние на ККМ. Например, ДДСН более растворим в воде, чем додецилсульфат калия. Если в буфере присутствуют ионы калия, это может привести к обмену противоионов, в результате чего растворимость детергента может уменьшиться настолько, что ККМ не будет достигаться. [c.82]

Следует также иметь в виду, что в большинстве случаев шроцессы с участием продуктов переноса электрона протекают на поверхности электрода или вблизи нее, т. е. там, где проявляются многие факторы, связанные с адсорбцией молекул, (Строением двойного электрического слоя, наличием электриче- ского поля высокой напряженности и т. д. Эти факторы влияют на реакционную способность как исходных молекул, так и частиц, образующихся в результате электрохимического процесса,. а также на свойства молекул растворителя например, константа диссоциации молекул воды, адсорбированных на поверхности электрода, возрастает в зависимости от условий на шесть и более порядков. Я. П. Страдынь и В. П. Кадыш [21] показали, что образующиеся в процессе восстановления 2-фенилиндандио-яа-1,3 енолят-анионы превращаются за счет перераспределения электронной плотности под влиянием электрического поля в гкето-форму индандпена, которая и участвует в собственно электрохимической стадии. [c.32]

Рассматривать атомы как жесткие сферы целесообразно только при описании прочных связей, как З — О для более слабых связей типа Ка—О и К —О такое приближение явно непригодно. Оно также пе позволяет правильно описать взаимодействие молекул с атомами кислорода кольца во вpeilя адсорбции, так как при ЭТ01 не учитывается влияние других очень важных факторов. Например, проникновение молекулы в кристалл ч рез потенциальный энергетический барьер, создаваемый окном, в значительной степени зависит от кинетической энергии движения диффундирующей молекулы. При определении размеров ок ш большое значение имеет влияние температуры и тепловых колебаний атомов кислорода кольца, образующего окно. При комнатной температуре среднеквадратичное смещение атолюв может достигать 0,1—0,2 А с повышением температуры эффективный размер увеличивается, с понижением температуры — уменьшается. Это подтверждается при изучении адсорбции молекул с критическими размерами (гл. 8). Обычно наблюдается хорошая корреляция между размерами диффундирующих молекул и размерами окон, полученными на модели с жесткими сферами. [c.75]

Как показали опыты, (С2Н5)зК не адсорбируется дегидратированными цеолитами СаХ (Si/Al < 1,5) и легко адсорбируется при комнатной температуре цеолитами aY (Si/Al > 1,5). Возможно, объясняется это тем, что ионы кальция в местах 8ц слегка искажают каркас цеолита, если они зани.мают больше 75% этих мест. Когда обш,ее число двухвалентных катионов превышает 40, искажение каркаса может настолько уменьшить размеры больших окон, что адсорбция молекул с критическими размерами пре-краш,ается. Если число катионов меньше 40, их влияние на каркас недостаточно и искажения окон не происходит. Если на элементарную ячейку приходится 40 катионов, то на каждую -ячейку приходится 5 ионов Са , из которых 2 занимают места Sj и 3 — места S . Предположение о возможном искажении каркаса подтверждают результаты изучения зависимости параметра решетки от отношения Si/Al для серии дегидратированных цеолитов СаХ и СаУ (рис. 2.59). На кривой зависимости параметра решетки при содержании А1 77 и 62 атома на элементарную ячейку наблюдаются сдвиги. Первый сдвиг может быть обусловлен искан ением каркаса в результате перемещения ионов кальция при дегидратации в энергетически более выгодные места, как это наблюдалось для шабазита [143]. Второй сдвиг соответствует такому распределению Si и А1, при котором в гексагональной призме содержатся 4 атома А1 и 8 атомов Si. [c.112]

Как и катализаторы химических реакций, электрокатализаторы не изменяют термодинамику процесса, т.е. не влияют на равновесный потенциал электродных реакций. Электрокатализаторы увеличивают константу скоростей прямых и обратных реакций, т.е. плотности тока химических реакций и тока обм ена Jq (1.60), (1.64). Увеличение константы скорости реакции может быть обусловлено как снижением энергии активации, так и изменением значения предэкспоненциального коэффициента уравнения (1.61). Электрокатализатор изменяет не только скорость, но и механизм реакции и может влиять на состав продуктов реакции. Составной частью электрокатали-тической реакции является стадия адсорбции. Могут адсорбироваться исходные вещества, промежуточные частицы и продукты реакции. Кроме того, на реакцию оказывает влияние адсорбция молекул растворителя, ионов электролита, а также адсорбция примесей. [c.29]

Гидридная поверхность не является строго неполярной. Атомы водорода несут некоторый отрицательный заряд. Как известно, кислород силоксановой связи обладает слабыми электронодонорными свойствами. Однако в зависимости от того, с какими другими атомами связан кремний, полярность силоксановой связи может быть разной. Очевидно, она будет неодинакова для связей -Si-O-Si-OH и -Si-O-Si-H. Этим, вероятно, объясняется то, что на поверхности гидридполисилоксана лучше адсорбируются молекулы ароматических соединений с полярными группами (фенол, нитробензол), чем молекулы бензола. Потенциальными центрами, ответственными за специфическое взаимодействие молекул адсорбата с поверхностью гидридполисилоксана, вероятно, могут быть атомы кремния силоксановой связи с вакантными 3 /-орбиталями. В табл. 8.7 представлен характер влияния природы поверхности на адсорбцию молекул разной электронной структуры. [c.374]

Базисная плоскость решетки графита представляет в сущности большую молекулу, состоящую из очень большого числа конденсированных ароматических ядер. В этой плоскости я-электроны де локализованы. Поэтому адсорбция молекул с сопряженными связями на базисной грани графита представляет удобный случай для изучения межмолекулярного взаимодействия таких молекул. Это представляет интерес как для изучения влияния подвижных я-элек-тронов графита на межмолекулярное взаимодействие при адсорбции, так и для выяснения закономерностей межмолекулярного взаимодействия углеводородов с сопряженными связями. [c.339]