Вагнер гликолей окислением олефино

Реакция окисления непредельных углеводородов марганцовокислым калием была подробно изучена Е, Е. Вагнером (1888 г.). Оказалось, что она является общей для всех соединений с кратными связями. Из кислот этиленового ряда получаются диоксикислоты (из коричной—фенилдиоксипронионовая), из аллнлового спирта—глицерин, из олефинов—гликоли и т. д. Позднее было открыто, что этот процесс, который называют окислительной гидратацией, можно проводить каталитически. Прекрасными -катализаторами являются Оз или ОзО , значительно ускоряющие реакции. Добавки ОзО и КСЮд или НаСЮд при окислении фумаровой или малеиновой кислот в винные кислоты в несколько раз повышают скорость реакций. [c.215]

Реакция осуществляется г ис-стереоспецифично. В результате присоединения образуется циклический эфир, который в водной среде легко гидролизуется по связи О—Мп, давая двуокись марганца и гликоль. При окислении по Вагнеру геометрических изомеров олефина получаются стереоизомерные гликоли. Так, малеиновая кислота дает мезовинную кислоту, а фумаровая — (1,1-винную [c.272]

Окисление олефинов раствором перманганата приводит к расщеплению двойной связи с получением карбоновых кислот. Как показал еще Вагнер [255], при этом образуются в качестве промежуточных продуктов гликоли. Окисление олефинов в гликоли можно осуществить четырех-окисью осмия [256]. [c.509]

При окислении по Вагнеру соответствующие гликоли получаются с очень высокими выходами (90% и более), если соблюдается необходимая щелочность среды (pH 10). Реакция проводится в водном растворе или эмульсии при больших разбавлениях реагентов (1%-ный раствор перманганата, концентрация олефина около 1 г на литр) и достаточно низкой температуре (0—10°). [c.167]

Поскольку окисление олефинов перманганатом, содержащим тяжелый кислород 1 0, приводит к получению меченного тяжелым кислородом гликоля (МпО не обменивается кислородом с водой), весьма вероятно, что реакция Вагнера идет через стадию образования циклического эфира [c.269]

Окисление олефинов перманганатом (реакция Вагнера). Характерная для олефинов реакция с перманганатом [26] протекает при высоких значениях pH таким образом, что в качестве главного продукта образуются а-гликоли [c.253]

Е. Е. Вагнер доказал, что первичными продуктами окисления олефинов марганцевокислым калием на холоду являются гликоли, т. е. продукты присоединения двух гидроксильных групп по месту двойной связи, а продукты распада исходной молекулы по месту двойной связи появляются в результате вторичных реакций. Экспериментальные данные, полученные Е.Е. Вагнером при окислении непредельных соединений, подтвердили его взгляд на механизм этой реакции как на процесс одновременного присоединения атома кислорода и молекулы воды и позволили ему предложить новый метод получения многоатомных спиртов мягким окислением непредельных углеводородов. Эти экспериментальные данные послужили, вместе с тем, основой для теории окисления Баха—Энглера, появившейся в 1897 г. и признающей, по А. Н. Баху, что все окисляемые вещества первоначально присоединяют к себе целые молекулы кислорода с образованием перекисей . А. П. Бах и Энглер рассматривали случаи медленного окисления соединений молекулярным кислородом, тогда как Е. Е. Вагнер изучал окисление, протекающее под влиянием атомарного кислорода, который окислитель отдавал окисляемому веществу в водном растворе. [c.7]

Ввиду того что указанным авторам пе удалось обнаружить ни в одном случае нейтральных продуктов, пе представляется возможным установить, действительно ли окисление ацетиленовых углеводородов идет по схеме олефинов через непредельные гликоли с последующей гидратацией, как полагал Вагнер, или каким-нибудь другим путем, но на основе указанных работ установлен факт расщепления ацетиленовых углеводородов по месту тройной связи непосредственно до кислот. [c.667]

Наиболее важны способы получения 1,2-гликолей из олефинов. В лаборатории можно осуш,ествить окисление олефина по Вагнеру водным раствором КМПО4. При этом к обоим углеродам, связанным двойной связью, присоединяется по гидроксилу [c.108]

Окисление олефинов перманганаюм калия в слабощелочной среде приводит к образованию гликолей (реакция Вагнера) [c.268]

Окисление олефинов перманганатом калия в слйббщёлбчйбй срёд приводит к образованию гликолей (реакция Вагнера) [c.250]

См. [2], I, стр. 109. 712. Проведите последовательно дегидратацию, окисление полученного олефина в условиях реакции Вагнера, расщепление 1,2-гликоля йодной кислотой. См. [2], I, стр. 109. 733- О реакции Мейервейна—Пондорфа— [c.196]

В настоящее время существуют и другие технические возможности производства этиленгликоля, которые начинают ун<е использоваться. Сюда относится метод прямого окисления этилена [131], который в США осуществлен фирмой Ипдастриэл Элкохол Компани, получающей необходимый для этого этилеп дегидратацией этилового спирта. Метод основан на том, что, как показал Вагнер, олефины при окислении могут в соответствующих условиях переходить в гликоли [132]. Фирма Дюпон де Немур в западной Виргинии процесс получения гликоля проводит из водяного газа, протекающий через следующие стадии [c.405]