Теория окисления Баха

Согласно общепринятой перекисной теории окисления Баха [5] и Энглера [6], первым актом окисления молекулярным кислородом являет- [c.145]

Дальнейшая разработка общей теории окисления в результате активирования кислорода продолжалась. Появление перекисной теории окисления Баха—Энглера и разработка Бахом теории биологического окисления привели к конкретизации представлений о катализе при явлениях биологического окисления. При этом наиболее важным дополнением, которое было сделано Бахом в истолковании явления биологического окисления как каталитического процесса, была трактовка отдачи активного кислорода перекисями как каталитического процесса. [c.187]

В настоящее время принято, что первичными продуктами окисления ненасыщенных углеводородов являются перекиси. В отношении механизма образования их существуют различные точки зрения. Наиболее расиространенной является теория окисления Баха-Энглера [10—14]. [c.18]

Свободные радикалы участвуют также и в процессах окисления других веществ. Наличие в радикалах одиночных электронов обусловливает тенденцию присоединять электрон. По этой причине радикалы часто играют роль окислителей. Они могут также присоединять атом водорода, т.е. выполнять функцию дегидрирования. В теории окисления Баха — Энглера придается важное значение образованию пероксидов в результате присоединения молекул кислорода к окисляемому веществу. Молекула кислорода сама по себе довольно инертна, но, взаимодействуя с радикалами, она дает активные радикалы, начинающие цепную реакцию. [c.320]

Согласно теориям окисления Баха—Энглера, С. С. Наметкина, Г. С. Петрова, Бона и цепной теории П. П. Семенова, углеводороды при окислении переходят в жирные кислоты, а затем в оксикислоты. [c.214]

Итак, можно сделать вывод, что в системе кислород — серебро при сравнительно низких температурах кислород может обратимо сорбироваться на серебре, образуя супероксид серебра. Взаимодействие кислорода с серебром не всегда ограничивается поверхностью, поскольку кислород может проникать и в глубь металла. Кислород на поверхности серебра сохраняет высокую подвиж-ность, а поверхностные катионы самого серебра могут мигрировать и способствовать тем самым уменьшению поверхностной энергии. Кислород при адсорбции на серебре из многочисленных возможных форм сохраняет форму молекулярного иона Ог, образуя с серебром поверхностное соединение (супероксид серебра) в соответствии с перекисной теорией окисления Баха — Энглера. [c.279]

Важной для практики реакцией является окисление нефтяных масел в жирные кислоты. Этот процесс разработали Г. С. Петров и А. Ю. Рабинович [137] (катализатор — соли марганца), доведя его до заводского оформления. Продукты окисления изучали С. С. Наметкин [138], а также П. П. Шорыгин [139]. Изучая кинетику каталитического окисления аце-тальдегида в уксусную кислоту, М. Я. Каган и Г. Д. Любарский [140] нашли, что реакция идет через перекисные соединения в согласии с теорией окисления Баха [141] — Энглера, а не по схеме Бона [142]. [c.170]

Руководствуясь общей теорией окисления Баха — Энглера и цепной теорией, Иванов поставил задачу идентификации перекисей как промежуточных продуктов реакции и изучения их роли в развитии процессов окисления. После преодоления значительных трудностей, связанных с большой вероятностью гомогенного и гетерогенного распадов мимолетно образующихся перекисных соединений, Иванову удалось при окислении углеводородов в жидкой фазе получить и исследовать многие перекиси. Так, при окислении н. гептана кислородом воздуха с применением ультрафиолетового облучения образуется гептангидропе-рекись-2 [c.331]

Е. Е. Вагнер доказал, что первичными продуктами окисления олефинов марганцевокислым калием на холоду являются гликоли, т. е. продукты присоединения двух гидроксильных групп по месту двойной связи, а продукты распада исходной молекулы по месту двойной связи появляются в результате вторичных реакций. Экспериментальные данные, полученные Е.Е. Вагнером при окислении непредельных соединений, подтвердили его взгляд на механизм этой реакции как на процесс одновременного присоединения атома кислорода и молекулы воды и позволили ему предложить новый метод получения многоатомных спиртов мягким окислением непредельных углеводородов. Эти экспериментальные данные послужили, вместе с тем, основой для теории окисления Баха—Энглера, появившейся в 1897 г. и признающей, по А. Н. Баху, что все окисляемые вещества первоначально присоединяют к себе целые молекулы кислорода с образованием перекисей . А. П. Бах и Энглер рассматривали случаи медленного окисления соединений молекулярным кислородом, тогда как Е. Е. Вагнер изучал окисление, протекающее под влиянием атомарного кислорода, который окислитель отдавал окисляемому веществу в водном растворе. [c.7]

Заметим, что написанная выше схема реакции окисления уксусного альдегида в кислоту формально соответствует одной из схем окисления, фигурирующих в перекисной теории окисления Баха — Энглера [298] (1897). Согласно этой теории, первая стадия окислительной реакции заключается в образовании мольодсида МОг, представляющего со- [c.30]

Величина достигающая иногда десятков минут, показывает, что самоускорение реакции идет по механизму вырожденных разветвлений. Современные представления о цепном окислении углеводородов через органические перекиси в качестве активных промежуточных продуктов опираются на схему, предложенную Уббелоде [135] п представляющей развитие па основе представлеьшй о радикальных цепях идей перекисной теории окисления Баха — Энглера [6]. Основные реакщги этой схемы [c.36]

К. И. Иванову удалось при окислении углеводородов и кислородсодержащих соединений в л идкой фазе получить и изучить ряд перекисей. В своей монографии о промен уточпых продуктах и промежуточных реакциях автоокисления углеводородов [1] К. Р1. Иванов привел многочисленные факты, подтверждающие теорию окисления Баха — Энглера. Эта теория в работах К. И. Иванова нашла свое дальнейшее развитие в смысле интерпретации процесса автоокисления углеводородов как цепного процесса, связанного с существованием свободных радикалов. Работами К. И. Иванова также показано, что дальнейшие превращения перекисей идут не только по линии разрыва связи —О—О—, но и ио другим направлениям так возможно дальнейшее окисление образовавшихся перекисей в многоатомные перекиси, возможна конденсация перекиси с карбонильным соединением с образованием оксиалкилперекиси, а также реакция окислительной полимеризации. Смолы, образующиеся при эксплуатации нефтяных масел и хранении крекинг-дестиллатов, являются продуктом дальнейшего превращения перекисей. Механизм превращения перекисей в смолы не изучен. [c.140]

Заметим, что написанная выше схема реакции окисления уксусного альдегида в кислоту формально соответствует одной из схем окисления, фигурирующих в перекисной теории окисления Баха — Энглера (см. [384]). Согласно этой теории, первая стадия окислительной реакции заключается в образовании мольоксида МОа, представляющего собой продукт прямого присоединения молекулы кислорода к молекуле горючего [c.25]