Кетоны получение окислением олефинов

Процесс получения кетонов прямым окислением олефинов экономически наиболее выгоден. По технико-экономическим расчетам, относительная себестоимость ацетона, полученного различными методами, следующая (в %) [c.311]

В задачу этой книги не входит подробное рассмотрение всей литературы, касающейся образования и реакций надкислот, по-скольку имеются исчерпывающие обзоры как по их получению, так и применению при окислении олефинов и кетонов Поэтому вполне достаточно привести лишь обычные методы полу чения надкислот и указать на характерные реакции, используя последние работы в этой области. [c.218]

Эта реакция в принципе применима ко всем олефинам типа КН=КН в тех случаях, когда нет стерических затруднений для образования промежуточного комплекса. Конечный продукт имеет ту же структуру, что и продукт, полученный гидратацией и последующим дегидрированием олефина. Следовательно, все моноолефины, кроме этилена, в результате прямого окисления превращаются в кетоны, причем а-олефины превращаются в ме-тилкетоны. При окислении низкомолекулярных алифатических олефинов выходы целевого продукта составляют 80—90%. Значительные преимущества дает добавление к соединениям палладия солей меди или железа. Соли быстро реагируют в стехио-метрическом отношении с металлическим палладием, окисляя его. В случае солей меди при этом образуется хлористая медь, которая затем окисляется воздухом, как показано на рис. 6. [c.51]

Окисление олефинов в крупных масштабах в промышленности осуш,е-ствляется для получения окисей олефинов, альдегидов, непредельных альдегидов и спиртов, например акролеина и аллилового спирта. Окисление некоторых олефинов может привести к разнообразным кетонам. [c.304]

Полученные результаты показывают, что окисление третичных олефинов воздухом — один из новых путей получения спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Работа по окислению олефинов продолжается в различных направлениях. [c.361]

Прямое окисление непредельных углеводородов (в основном Сг—С4) получило распространение в промышленности сравнительно недавно. Но уже в настояшее время процессы прямого окисления олефинов осуществляются в крупных промышленных масштабах для получения окисей олефинов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных (ангидридов и нитрилов). По сравнению с окислением парафиновых углеводородов, приводящим к смеси разнообразных кислородсодержащих соединений, окисление непредельных углеводородов Сг—С4 является более селективным процессом, идущим с преимущественным образованием одного целевого продукта. Так, окислением этилена на серебряном катализаторе получается окись этилена, при окислении этилена в присутствии хлористого палладия — ацетальдегид, а если этот процесс идет в растворе уксусной кислоты, получается винилацетат. Процессы прямого окисления непредельных углеводородов вытесняют такие традиционные и хорошо освоенные процессы, как синтез окиси этилена через этиленхлоргидрин, синтез ацетальдегида из ацетилена, синтез акрилонитрила из этиленциангидрина и др. [c.268]

Прямое окисление непредельных углеводородов (в основном Сг — С4) получило распространение в промышленности сравнительно недавно. Но уже в настоящее время процессы прямого окисления олефинов осуществляются в крупных промышленных масштабах для получения оксидов олефинов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных (ангидридов и нитрилов). По сравнению с окислением парафиновых углеводородов, приводящим к смеси разнообразных кислородсодержащих соединений, [c.192]

Прямое окисление ненасыщенных углеводородов (в основном Сг—С4) получило распространение в промышленности сравнительно недавно. В настоящее время процессы прямого окисления низших ненасыщенных углеводородов осуществляют в промышленных масштабах для получения оксидов олефинов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных. [c.140]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

Продукты радиолиза масел типа сложных диэфиров снижают стойкость этих масел к окислению еще больше, чем олефины, образующиеся при облучении углеводородов. К сложным ди-эфирным маслам, предварительно облученным в атмосфере азота дозой около 10 рад, добавляли антиокислители полученные масла обладали низкой стойкостью к окислению [95]. Анализ облученных сложных эфиров показал присутствие свободной кислоты. Стабильные свободные радикалы не были обнаружены, а олефинов и органических перекисей содержалось мало. Хотя обычные методы аналитического определения альдегидов и кетонов не позволили с достаточной достоверностью доказать их присутствие, все же можно считать [95], что именно эти соединения вызвали значительное снижение эффективности антиокислителей. [c.69]

Важными исходными веществами для получения кетонов являются кар боновые кислоты. Этот путь получения кетонов приобрел особое значение в промышленности органического синтеза. Благодаря таким новым методам получения карбоновых кислот, как окисление парафинов или присоединение окиси углерода и воды к олефинам под давлением, во многих случаях старый способ. перегонки кальциевых солей кислот заменен каталитическими методами. [c.337]

Из алифатических углеводородов особый интерес в качестве исходных полупродуктов в электрохимическом синтезе представляют олефины [22]. В определенных условиях из олефинов с высокими выходами можно получить карбонильные соединения. Например, путем окисления этилена с выходом до 95% может быть получен ацетальдегид [35]. Описан способ электрохимического синтеза кетонов из олефинов. Электролиз проводится в концентрированном растворе серной кислоты с пористым графитовым анодом [36, 37]. [c.8]

При окислении олефинов кислородом воздуха образуется гртдро-перекись, из которой разлон<ением и последующим гидрированием получаются спирты или кетоны. Так, пз димера пропилена получен метилизопропилкетоп [c.30]

Процесс прямого окисления олефинов с получением кетонов является экономически выгодным. По технико-экономическим расчетам относительная себестоимость ацетона, полученного различными методами, следующая (в %) дегидрированием изопропилового спирта — 100, из кумола — 50—60, прямым окислением пропилена — 35. Объем производства кетонов весьма значителен. Так, в США в 1963 г. было ползгчено 365 тыс. т ацетона и 110 тыс. т метилэтилкетона. [c.315]

Теперь имеются более перспективные методы производства этих продуктов — с одностадийным превращением сырья в карбонильные соединения (окисление олефинов с хлор-налладиевым катализатором для синтеза ацетальдегида, ацетона, метилэтилкетона — стр. 566 оксосинтез из олефинов, окиси углерода и водорода для получения пропионового, масляных и высших альдегидов — гл. VIII). Кроме того, их вырабатывают попутно с другими продуктами (совместный синтез фенолов и кетонов через гидроперекиси втор-алкилбензолов, стр. 575). Тем не менее в отдельных случаях действующие цеха по производству этих веществ методом дегидрирования еще сохранились. [c.654]

Известные способы получения кетонов (например, дегидрирование вторичных спиртов, окисление олефинов или декарбоксили-рование органических кислот) в применении к высшим кетонам вследствие плохих выходов, многочисленных побочных реакций или дороговизны исходного сырья не имеют большого практического значения. Синтез метилизобутилкетона включает 2—3 стадии и исходит из сравнительно дорогого сырья — ацетона. [c.162]

Скорость реакции гомологов этилена значительно меньше, чем скорость реакции самого этилена. Так, чистый пропилен поглощается в три раза медленнее этилена, и выраженная через производительность катализатора скорость получения ацетона составляет 130 г> ч л . Скорость реакции с бутенами еще ниже например, бутан-1 реагирует в шесть раз, а бутен-2 в четьфнаддать раз медленнее этилена. Если эти олефины смешаны с парафинами, как, например, в промышленных газах, то скорость реакции еше ниже. Выраженная через производительность катализатора скорость получения метилэтил-кетона составляет в этом случае примерно 30 г-ч Л . При окислении пропилена образуется 6-8% побочных продуктов пропионовый альдегид, хлорацетон и 1,1-дихлоранетон. Из бутиленов образуются бутираль, З-хлорбутанон-2, 3,3-дихлор-бутанон-2. В обоих случаях образуются небольшие количества продуктов, содержащих на один или два углеродных атома меньше, чем исходный олефин. Нет необходимости говорить, что эти побочные продукты усложняют получение чистых кетонов. Выход ацетона составляет 92-94%, а метилэтилкетона -85-88% /9, 38/. [c.286]

Первый период был заполнен чисто химическим исследованием окисления углеводородов, т. е. идентифицированпем стабильных промежуточных и конечных продуктов, возникающих в реагирующей смеси по ходу превращения. Было выяснено, что в процессе медленного окисления углеводородов (изучались главньш образом парафины и олефины) помимо конечных продуктов, т. е. окислов углерода и воды, действительно получаются кислородсодержащие соединения — перекиси, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты. На основе полученных данных были созданы различные химические схемы механизма окисления, а именно гидроксиляционная, иерекисная, альдегидная и дегндрогенизациопная. Из них первая и третья устанавливают стадийную последовательность (через стабильные промежуточные вещества) всего окислительного превращения углеводородной молекулы вплоть до конечных продуктов — окислов углерода и воды, вторая же и четвертая схемы ограничиваются только установлением первичного стабильного продукта окисления. [c.8]

Выше уже было показано, что борорганические соединения при окислении щелочным раствором перекиси водорода образуют продукт, из которого после щелочного гидролиза получаются спирты (гл. 4, разд. Б.2). Если в качестве окислителя взять хромовую кислоту, то вместо спиртов получаются кетоны [114). Методика проста. Гидроборирование олефина проводят в этиловом эфире добавляют небольшой избыток водного раствора хромовой кислоты и смесь кипятят в течение 2 ч. Этот метод удобен для получения из незамещенных кетонов 2-алкил- или 2-арилциклоалканонов [c.110]

Препаративные методы получения А. окисление спиртов хроматами или кетонами в присут. алкоголятов А1 (р-ция Оппенауэра) озонолиз олефинов восстановление разл. производных карбоновых к-т, напр, хлорангидридов-Hj в присут. Pd (р-ция Розенмунда), нитрилов-гидридами металлов с послед, гидролизом образующихся альдиминов и т.п. взаимод. реактивов Гриньяра с ортомуравьиным эфиром перегруппировка аллилвиниловых эфиров (перегруппировка Клайзена) окисление 1,2-гликолей йодной к-той или ( Hj OO)4Pb, а также р-ции Даффа, Нефа, Раймера-Тимана, Соммле, синтезы Гаттермана и Гаттер-мана- Коха. [c.112]

Димерный бутен-1. 120 г олефина, растворенного в 1300 мл ледяной уксусной кислоты, обрабатывали до полного окисления при -flЗ° 5%-ным озоном. Затем в течение 2 час. нагревали до 40° и следующие 2 часа — до 125°. После этого проба иа перекись становилась отрицательной. Полученный раствор охлаждали, прикапывали в избыток концентрированного едкого кали и затем отгоняли кетоны (80 г) с водяным паром. При перегонке на колонке с вращающейся лентой высотой 1 м получено 5 мол. % метилбутилкетона (т. кип. 127,2° 1,4010) и 95 мол. % этилбутилкетона (т. кип. 146,6° 1,4088). Площадка [c.202]

Превращение олефинов в соединения, которые могут быть далее окислены, возможно также провести путем гидратации олефина (как, например, СХС1->СХСП [37]) с образованием спирта. Полученный спирт можно либо прямо окислять с разрывом С—С-связи, либо перевести в кетон СХСП1, который может быть затем окислен по одному из методов, описанных в предыдущей главе. [c.512]

Впервые подвергнута изучению реакция окисления третичных олефинов кислородом воздуха при 15—100°. Установлено, что при этом легко образуются гидроперекиси олефинов, которые вполне устойчивы при нагревании до 80°. Полученные гидронерекиси легко превращаются в соответствующие пепасыщенпые альдегиды или кетоны и в первичные, вторичные и третичные спирты. Таким образом, выявлен новый путь нолучения кислородных соединений из олефинов полимербензина. [c.361]

Автотермическип пиролиз углеводородов [17]. Этот метод предназначен для получения высоко олефиносодержащего газа путем пиролиза в присутствии кислорода. Процесс основан на термохимическом равновесии между эндотермической реакцией расщепления и экзотермической реакцией горения. В процессе пиролиза образуются олефины, водород, вода, окись углерода, углекислый газ и продукты окисления углеводородов (альдегиды и кетоны). [c.207]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны получение окислением олефинов: [c.442] [c.230] [c.104] [c.104] [c.913] [c.286] [c.159] [c.187] [c.230] [c.304] [c.504] [c.304] [c.504] [c.496] [c.110] [c.425] [c.665] [c.1072] [c.625]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология