Деструкция альдоз

Под действием щелочей циангидрины расщепляются (см. деструкцию альдоз по Волю, раздел 3.1.1), при кислом гидролизе образуют а-оксикарбоновые кислоты. [c.354]

Альдозы деструкцией сахаров по Волю П 133 [c.383]

Отношение к нагреванию, действию кислот, оснований, окислителей 91 восстановителей. Превращения, которые претерпевают кетозы в этих случаях, в общем аналогичны по результатам и механизму соответствующим реакциям в ряду альдоз (см. гл. 3). Однако кетозы, как правило, значительно более лабильны к кислотам, основаниям и термическим воздействиям и быстро подвергаются деструкции. Так, например, показано, что кетогексозы значительно легче, чем альдогексозы, образуют 5-оксиметилфурфурол . Уже при перекристаллизации кетоз может происходить их частичное разложение. Так, при кипячении в нейтральном спиртовом растворе Л-фруктоза образует смесь, состоящую, по крайней мере, из семи веществ [c.241]

Окисление в нейтральной и кислой средах. Окисление альдоз без деструкции (разрушения) углеродного скелета проводят в нейтральной или кислой среде и получают различные кислоты. [c.402]

Щелочное расщепление циангидринов до альдегидов используют при деструкции альдоз до ближайшего низшего сахара (расщепление по Волю), например [c.434]

Ионами серебра (в аммиачном растворе реактив Толленса) или двухвалентной меди (в виде тартратного комплекса фелинго-ва жидкость) можно в щелочной среде селективно окислять альдегиды в кислоты, причем названные ионы восстанавливаются до металлического серебра или красной окиси меди(1). Аммиачный раствор азотнокислого серебра и фелингову жидкость используют для обнаружения альдегидов, спирты и кетоны их не восстанавливают. Необходимо, однако, иметь хЗ виду, что кетозы восстанавливают фелингову жидкость аналогично альдозам, поскольку в щелочной среде кетозы легко изомеризуются в альдозы, а частично подвергаются деструкции в низшие альдозы. [c.25]

Ф. дает общие р-ции на кетозы, проявляет восстанавливающие св-ва, офазует ряд характерных производных благодаря карбонильной фуппе, в частности фенилозазон (П), вдентичный фенилозазонам глюкозы и маннозы. При восстановлении карбонильной фуппы Ф. образуются сорбит и ман-нит. Ф. не устойчива в щелочах и к-тах и может полностью разрушаться в условиях кислотного гидролиза полисахаридов или гликозидов (напр., при наф. с 2 н. при 100 С в течение неск. ч), при к-ром обычные альдозы не подвергаются деструкции. [c.192]

Аналогичный распад происходит при окислении альдоз, не только перекисью водорода, но и окисью ртути или электролитическим методом. Выходы при окислении по Руффу недостаточно высоки (в лучших случаях 40—45%), и сам метод не является строго избирательным, так как в условиях реакции происходит более глубокая деструкция, приводящая к получению низших моносахаридов. Последнее не является неожиданным и может быть объяснено как дальнейшим окислением получившейся пентозы, так и окислением ее на промежуточной стадии с образованием поликетокислот, распадающихся далее по нескольким направлениям. [c.26]

Обнаружение функциональных груни в молекуле ранее неизвестного соединения также не представляет в настоящее время иринцини-альных трудностей. Значительно сложнее, однако, получить информацию о строении углеродного скелета. Для этого следует провести химическую деструкцию соедииеиия и идентифицировать образующиеся осколки. Так, озонирование и последующее разложение образующихся озонидов позволяет определить положение кратной связи у большого числа алкенов. В качестве других примеров подобного рода следует упомянуть химическую деградацию альдоз (см. раздел. 3.1.1) или деструкцию алкалоидов (см. раздел 2.3.4). Однако химические методы зачастую требуют очень много времени и на их осуществление необходимы относительно большие количества вещества. В связи с интенсивным развитием приборной техники за последние 20 лет получил широкое распространение целый ряд спектральных методов оиределения строения органических соединений, такие как инфракрасная спектроскопия (ИК), раман-снектроскония, электронная спектроскопия (УФ- и видимая области), снектроскония ядерного магнитного резонанса (ЯМР), спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), масс-сиектрометрия (МС), рентгенография, электронография и т.д. Эти методы часто в значительно более короткие сроки позволяют получить информацию о структуре и пространственном строении молекулы. Их распространение зачастую сдерживается лишь весьма высокой стоимостью приборов. В рамках настоящего учебника будут обсуждены основы важнейших из этих методов, и на некоторых примерах будет продемонстрирована получаемая с их помощью информация. Более глубоко с этим вопросом можно познакомиться в специальной литературе. [c.36]

Моносахариды можно также подвергать и направленной деструкции с сокращением углеродного скелета. По методу Воля (1893 г.) из альдозы получают ее альдоксим, который при нагревании с уксусным ангидридом образует нитрил полностью ацетилированной альдоновой кислоты. При нагревании последнего с аммиачным раствором оксида серебра в результате гидролиза и отщепления синильной кислоты обра-зуется альдоза, содержащая на один атом углерода меньше, чем ис-ходный моносахарид (Ас = СНзСО) [c.631]

Различные типы моносахаридов сильно различаются по устойчивости к кислотам (стр. 168 и сл.). Гексозамины представляют собой группу, наиболее устойчивую к расщеплению кислотами, но и они менее устойчивы, чем большинство аминокислот так, при нагревании в 4 н. соляной кислоте при 100° в течение 16 час разрушается 5% D-глюкозамина [2]. D-Галактозамин менее устойчив, так как аналогичная обработка 4 н. соляной кислотой при 100° приводит к потере 10—14% вещества [3, 4]. Это расщепление не обусловлено действием одной кислоты, так как недавно проведенное исследование показало, что удаление кислорода значительно понижает степень деструкции [5]. Другой крайностью являются сиаловые кислоты, которые быстро расщепляются при нагревании с разбавленными минеральными кислотами, причем по данным определения с тиобарбитуровой кислотой 20%-ная деструкция N-ацетилнейраминовой кислоты происходит при нагревании с 0,01 н. соляной кислотой при 100° в течение 30 мин [6]. Альдозы, не содержащие азота, такие, как манноза и галактоза, занимают промежуточное положение между этими двумя крайними случаями показано, например, что при нагревании в 2 н. соляной кислоте при 100° в течение 5 час расщепляется 23% D-маннозы [7]. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология