Альдозы ряда, конфигурации

Аналогичное графическое изображение с-энантиомеров простых альдоз, содержащих от трех до шести атомов углерода, приведено на рис. 11.3 в виде проекционных формул Фишера. Буква 0 (гл. 2) указывает, что конфигурация асимметрического центра, наиболее удаленного от альдегидной группы, такая же, как у о-(+)-глицеральдегида. Все встречающиеся в природе обычные моносахариды принадлежат к о-ряду. [c.243]

МОНОСАХАРИДЫ. АЛЬДОЗЫ. ИЗОМЕРИЯ. КОНФИГУРАЦИЯ И ГЕНЕТИЧЕСКИЕ РЯДЫ [c.346]

Таблица 5.3. Конфигурации альдоз 1)-ряда

Углеводы. Их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тетрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Доказательство строения глюкозы как пятиатомного альдегидоспирта. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до альдоновых, уроновых и сахарных кислот, восстановление действие синильной кислоты, гидроксиламина и фенилгидразина (получение озазонов). Эпимеризация. Различие в действии кислот на пентозы и гексозы. Замещение атомов водорода в гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, гликозидов. Конденсация моноз с альдегидами и кетонами. [c.188]

Моносахариды. Альдозы. Изомерия. Конфигурация и генетические ряды [c.455]

Согласно предложению Розанова изомер, изображаемый формулой XVIII, условились называть Д-глицериновым альдегидом, а его антипод XIX — -глицериновым альдегидом. Соответственно, все асимметрические атомы углерода, имеющие на проекционных формулах гидроксильную группу справа, а водородный атом слева от вертикальной линии, обладают -конфигурацией, а асимметрические атомы с противоположным расположением заместителей — 1-конфигурацней. Далее, все моносахариды (тетрозы, пентозы, гексозы и т. д.), которые теоретически могут быть получены из Л-глицеринового альдегида путем последовательного удлинения его цепи со стороны альдегидной группы, например, в результате циангидринового синтеза, называются независимо от конфигурации остальных углеродных атомов Л-сахарами, а сахара, полученные тем же способом из 1-глицеринового альдегида, — -сахарами, и образуют два ряда ряд, генетически связанный с Л-глицериновым альдегидом, называется Л-рядом, а ряд, произведенный от -глицеринового альдегида,— -рядом. Моносахарид относится к Л-ряду, если асимметрический атом с наибольшим порядковым номером имеет ту же конфигурацию, что и О-глицериновый альдегид. Когда формула соединения написана в соответствии с правилами Э. Фишера, принадлежность к О- или -ряду определяется по самому нижнему асимметрическому атому, который в цепи моносахарида обычно бывает предпоследним. На схемах 1 и 2 изображены проекционные формулы всех возможных альдоз и кетоз О-ряда, содержащих от трех до шести углеродных атомов. [c.21]

Принадлежность любой монозы к тому или иному ряду (О- или -) определяется по конфигурации ее последнего (считая от альдегидной группы в альдозах, а в кетозах — от того конца цепи, к которому ближе кетонная группа) асимметрического атома углерода. Если гидроксил этого атома расположен справа (как у Д-глицеринового альдегида), то моноза относится к О-ряду. В случае расположения гидроксила слева, ее относят к -ряду. Однако отнесение к этим рядам, как и для оксикислот, не служит указанием на направление оптического вращения, а определяет только конфигурацию. Например, природная фруктоза относится к О-ряду, но вращает плоскость поляризации влево. [c.239]

Для описания структуры кетоз применяются те же правила, что и для альдоз. Здесь следует еще раз напомнить упоминавшееся ранее общее правило (разд. 4.4.3.4) принадлежность моносахаридов к о- или ь-ряду определяется конфигурацией хирального атома углерода с наибольшим порядковым номером и не имеет отношения к вращению плоскости поляризации света соединением. [c.204]

Таким образом, иным путем, чем классический, подтверждается правовращающая конфигурация атома С-5 молекул альдоз, принадлежащих к ряду В. [c.224]

Гекситы. В результате восстановления 16 альдогексоз получаются 10 гекситов четыре пары оптических антиподов (из которых ниже приводятся только изомеры ряда В) и две мезо-формы. Конфигурации гекситов совпадают с конфигурациями сахарных кислот, производных тех же альдоз [c.265]

Принадлежность любой монозы к D- или L-ряду определяется по конфигурации ее последнего (считая от альдегидной группы в альдозах, а в кетозах — от того конца, к которому ближе кетонная группа) асимметрического атома углеро-д а. Если гидроксил этого атома расположен справа (как у D-гли-церинового альдегида), то моноза относится к D-ряду. В случае расположения гидроксила слева ее относят к L-ряду. При этом гидроксил, определяющий конфигурацию, может быть свободным (цепная форма) или участвовать в образовании кислородного мостика (циклическая форма). [c.226]

Практически все природные моносахариды (за исключением дигидроксиацето-на) обладают оптической активностью. Так, D-глюкоза в природе встречается в виде правовращающего изомера с удельной величиной вращения [а] = = -Ь 52,7°, а D-фруктоза-в виде левовращающего соединения ([ос] >° = — 92,4°). Так же как и стереоизомерные формы аминокислот (гл. 5), все стереоизомеры моносахаридов определяют по отношению к выбранному в качестве стандарта веществу-глицеральдегиду, который имеет одну D-форму и одну L-форму (рис. 11-5). Однако, поскольку многие альдозы имеют два или больше асимметрических центров, принято, что обозначения D и Lуказывают на конфигурацию асимметрического атома углерода, максимально удаленного от атома углерода карбонильной группы. Если гидроксильная группа при наиболее удаленном асимметрическом атоме углерода располагается в проекционной формуле справа, то сахар относят к D-ряду, а если слева, то к L-ряду. В природе обнаружены прак- [c.305]

Фишер располагал трёмя алЬдозами глюкозой, ман-нозой и арабинозой. Для последней, если оперировать с сахарами В-ряда, принципиально возможны четыре конфигурации (4—7) [c.62]

Можно получить ряд альдоз, начав с введения группы —СН(ОН) — между карбоксиальдегидной группой и хиральным атомом углерода одного из энантиомеров глицеральдегида. При этом образуются две диастерео-мерныё тетрозы, каждая из которых имеет К-конфигурацию при третьем углеродном атоме (СЗ), но отличную конфигурацию при втором углеродном атоме (С2). Обе тетрозы обладают в-конфигурацией, так как получены из в-глицер альдегида. [c.421]

Карбонильные группы М. легко реагируют внутримолекулярно с группами ОН, образуя циклич. полуацетали. Последние могут представлять собой пятичленный (фуранозная форма) или шестичленный (пиранозная форма) цикл и отличаться конфигурацией образующегося на месте карбонильной грушш нового асим. центра (атом С этого асим. центра наз. аномерным, или гликозидным). Эту конфигурацию обозначают буквой а, если она совпадает с конфигурацией центра, определяющего принадлежность М. к D- или L-ряду, и буквой р в противоположном случае. Изомеры, различающиеся лишь конфигурацией аномерного атома, наз. аномерами, а изменение конфигурации при этом атоме-аномеризацией. Для изображения циклич. форм М. удобно пользоваться Хоуорса формулами (см., напр., ф-лы IV и V-пиранозная и фуранозная рмы кетозы, а также рис. 3-циклич. ф-лы альдозы). [c.137]

На схеме 1 показаны осн. пути обмена углеводов. В ее верх, части представлены моносахариды и их производные с трео-конфигуратея в положении 3-4. В ниж. части размещены ряды соед. тех же классов, но с эрмтро-конфигурацией в этом же положении. Высшие моносахариды образуются из низших в обратимых р-циях конденсации с соед., содержащими в молекуле два или три атома С. В р-циях, катализируемых транскетолазами и соединяющих периоды пап+ 2 схемы (начиная с л = 2), из О-альдоз ниж. ряда образуются 3,4-0-трео-кетозы верх, ряда, имеющие углеродный скелет на два атома С больше, чем исходные альдозы. В р-циях конденсации П-альдоз с соед., содержащими три атома С, обеспечивающих связь между периодами пип + З, углерод- [c.311]

Моносахариды обычно представляют собой полигвд-роксиальдегвды (альдозы) или полипздроксикетоны (кетозы) с линейной цепью из 3-9 атомов С, каждый из к-рых (кроме карбонильного) связан с фуппой ОН. Простейший моносахарид, глицериновый альдегид, содержит один асим. атом С и известен в виде двух оптич. антиподов (В и Ь). Прочие моносахариды имеют неск. асим. атомов С их рассматривают как производные В- или Ь-глицеринового альдегида и относят к В- или Ь-ряду в соответствии с абс. конфигурацией асим. атома С, наиб, удаленного от карбонильной группы. Различия между изомерными моносахаридами в каадом ряду обусловлены относит, конфигурацией остальных асим. центров. [c.23]

О- и и-Глицериновые альдегиды являются первыми членами гомологических рядов моносахаридов. Следующий член ряда альдоз — тетрозу — можно получить из п-глицеринового альдегида последовательным присоединением к нему цнано-водорода, омылением иитрильиой группы и восстановлением карбоксильного фрагмента в альдегидный. В результате альдегидная группа глицеринового альдегида превращается в спиртовую, что приводит к появлению нового хирального центра в результате существуют два изомера тетрозы — треоза и эритроза, отличающиеся конфигурацией у С-2. Аль-дозы, различающиеся конфигурацией С-2, принято называть эпимерами [16], [c.31]

Легко видеть, что в результате взаимодействия карбонильной и гидроксильной групп альдозы образуется новый асимметрический центр при С-1, что влечет за собой появление еще одной пары стереомеров (аномеров) для каждого моносахарида. Стереомер, имеющий одинаковую конфигурацию при С-1 и последнем асимметрическом атоме (определяющем принадлежность моносахарида к О- или Ь-ряду), называется а-аномером, стереомер с противоположной конфигурацией при этих даух атомах называется -аноме-ром. В соответствии с данным правилом производное альдоз по С-1 относят к а- или -аномерам. [c.449]

АНОМЕРЫ, изомеры углеводов, различающиеся лишь конфигурацией гликоэидного (аномерного) атома углерода (С-1 у альдоз, С-2 у кетоз). К а-А. относят изомеры, конфигурация гликозидного атома углерода у к-рых совпадает с конфигурацией атома углерода, определяющего принадлежность моносахарида к D- или L-ряду. У (3-А. указанные конфигурации не совпадают (см. Мутаротация). Из.мепе-ние конфигурации гликозидного атома углерода наз. ано-меризацией. Для сахаров D-ряда а-А. обладают более положительным оптич. вращением, чем соответствующие р-А. АНРИ РЕАКЦИИ, 1) Получение -/-галогеноэфиров действием галогеноводородов на смесь альдегида и спирта при т-рах от —5 до О С [c.49]

Все альдозы, относящиеся к О-ряду, могут быть получены из О-глицеринового альдегида путем последовательного внедрения рядом с альдегидной группой гидроксиметиленовых групп. Они могут обладать либо )- Н—С—ОН , либо -конфигурацией НО—С—Н [c.151]

Символы и I- относятся к конфигурации сахаров, но не к знаку их вращения. Они означают, может ли сахар быть синтезирован из (/- или /-глицеринового альдегида или может ли он быть деградирован Б одну из этих двух форм глицеринового альдегида. Сообразно этому считают, что альдоза принадлежит к й-ряду или -ряду, когда гидроксил при углеродном атоме, связанном непосредственно с конечной первично-спиртовой группой, изображен соответственно справа или слева на стереохимической проекции формулы. Направление вращения сахаров обозначается символами лево> —( —) и право —(-[-), й-Аллоза, /-глюкоза, /-манноза, ( -арабиноза и ( -фруктоза являются левовращающиш формами, а /-арабиноза и ( -глюкоза —правовращающими (см. табл. 62, стр. 640). [c.184]

Заметим, что каждое наращение нового звена Н—С—ОН посредством циангидринового метода осуществляется в соответствии с обеими возможностями, т. е. —> и - —. Условимся в таблице получаемых так стереоизомеров помещать сначала (слева) тот стереоизомер, в котором вновь написанная стрелка ложится в том же направлении, что и предыдущая, а рядом (справа) — тот стереоизомер, в котором стрелка ложится в противоположную сторону от предыдущей. Выпишем теперь весь ряд альдоз, произведенных таким путем из (4-)- >-глицеринового альдегида (табл. 46). Можно было бы такую же операцию проделать с (—)-L-гли-цериновым альдегидом, тогда мы получили бы зеркальное отражение той же схемы и каждому имеющемуся в ней моносахариду соответствовал бы его антипод. В приведенной таблице антиподов нет. В ней имеются только стереохимические формулы альдоз Л-ряда. Ясно, что знак /3 — фамильный признак —признак родства с -глицериновым альдегидом и только. Никакого отношения к правому или левому,вращению плоскости поляризации, обозначаемому знаками (+) и (—), он не имеет. Конкретно этот знак О означает, что конфигурация предпоследнего, считая от альдегидной группы (пятого в случае гексоз), углеродного атома у моносахарида со значком О та же, что у )-глицеринЬвого альдегида. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология