Отбора правила микроволновых спектров

Кроме того, в спектрах КР можно наблюдать вращательные переходы, если поляризуемость молекулы зависит от ее ориентации. Это верно для линейных молекул, даже для таких, которые вследствие симметрии не дают инфракрасных или микроволновых спектров. Правило отбора для вращательного комбинационного рассеяния в случае линейных молекул следующее [c.479]

Многие симметричные волчки обладают постоянным ди-польным моментом. Для таких волчков возможно прямое наблюдение микроволнового спектра. При этом правило отбора для Д/ совпадает со сформулированным выше для линейных молекул Д/ должно быть равно 1. Правило отбора для К таково [c.69]

Это правило отбора утверждает, что для наблюдения перехода-между некоторыми двумя состояниями соответствующий переходный диполь должен иметь хотя бы одну ненулевую компоненту (либо координату, так как (1 = ег или, в других обозначениях, ед). В отличие от ситуации в микроволновой спектроскопии координаты атомов (а следовательно, и диполь молекулы) изменяются в процессе колебаний. Поскольку мы уже получили выражение для гейзенберговской матрицы О, нам известно, какие колебательные состояния имеют компоненты координат, связывающие их, и это сразу же позволяет вывести правила отбора для инфракрасных спектров в приближении гармонического осциллятора. Из уравнения (4.19) следует, что [c.85]

Те же сведения, которые получаются из микроволновых спектров, можно получить и из вращательных спектров комбинационного рассеяния, где нет правила отбора, требующего наличия постоянного дипольного момента. Вследствие этого из вращательных спектров комбинационного рассеяния были получены очень точные данные о двухатомных молекулах из одинаковых атомов. Экспериментально полосы обнаруживались в виде стоксовых линий с частотами, соответствующими вращательным переходам. [c.234]

Одной из интереснейших и важнейших задач в химии, которые решаются с помощью теории групп, является установление правил отбора. Эти правила определяют, будет ли данный переход между двумя состояниями разрешен или запрещен. Правила можно использовать для спектров всех типов, но они особенно важны при рассмотрении электронных (ультрафиолетовых и видимых) и колебательных (инфракрасных и рамановских) спектров. Они применимы также для вращательных (микроволновых) спектров и спектров ядерного магнитного резонанса. Определение правил отбора связано с оценкой интенсивности данного перехода. [c.152]

Вращательные энергетические уровни жесткой линейной молекулы— это энергетические уровни жесткого ротатора. Вращательные спектры молекул находятся в микроволновой области спектра. Допустимые с теоретической точки зрения переходы между энергетическими уровнями молекулы, которые могут наблюдаться в ее спектре, определяются так называемыми правилами отбора. Вращательное правило отбора для поглощения или испускания излучения имеет вид [c.54]

Аналогично можно показать, что молекула будет иметь вращательный спектр в далекой инфракрасной или микроволновой области, если ее дипольный момент меняется относительно направления падающего излуче-ния при вращении молекулы как целого. Для этого молекула должна обладать постоянным дипольным моментом. Поэтому общее правило отбора для появления чисто вращательного спектра записывается в виде [c.81]

Поскольку правила отбора АМ8= 1, ДУИ/ = 0, спектр при постоянной частоте микроволнового излучения будет состоять из трех линий, наблюдаемых при резонансных значениях поля [c.484]

При достаточно чувствительном способе детектирования можно получить чисто вращательный спектр молекулы в возбужденном колебательном состоянии. Все наблюдения таких спектров до сих пор проводились с помощью микроволновой спектроскопии, и даже в этом случае необходимо иногда нагревать образец для того, чтобы в возбужденное колебательное состояние перешло достаточное число молекул. Здесь действуют те же общие и частные правила отбора, что и в основном колебательном состоянии, так что при интерпретации спектров не возникает никаких новых вопросов. Однако важность результатов, получаемых для молекул в возбужденном состоянии, состоит в том, что они позволяют определить значение равновесного межъядерного расстояния г . Для двухатомных молекул момент инерции в возбужденном состоянии больше, чем в основном, а потому для вращательной постоянной в возбужденном состоянии можно написать [c.64]

Микроволновая вращательная спектроскопия возникла во второй половине 40-х годов, поскольку в это время был создан источник радиоволн в диапазоне частот 10...40 ГГц. Именно в этой области расположен чисто вращательный спектр свободных молекул. Основные условия для получения микроволнового вращательного спектра состоят в том, чтобы молекулы имели собственный дипольный момент, не равный нулю, и правила отбора разрешали соответствующие переходы между вращательными уровнями энергий. [c.84]

Каковы правила отбора в чисто вращательных спектрах КР Каково их отличие от вращательных спектров в ИК и микроволновой областях [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология