Общие правила отбора

Наиболее общее правило отбора по Лапорту запрещает переходы между состояниями одинаковой четности g и <-/ и, пе- [c.145]

Наиболее общее правило отбора по Лапорту запрещает переходы между состояниями одинаковой четности д -/->- ц, и ч-/-> и, переходы g u, и g разрешены. [c.145]

СТ СЭВ 2859-811 С галь. Общие правил. ) отбора проб, эаю(онок [c.56]

Важность соблюдения условий подобия при проведении механических испытаний наглядно демонстрируется стандартизацией их методики в государственном, а некоторых испытаний и в международном масштабе. Общие правила отбора проб, заготовок и образцов для механических и технологических испытаний установлены ГОСТ 7564-89. Требования к образцам для испытаний изложены в соответствующих ГОСТах на проведение испытаний. В них, с учетом всех условий подобия, унифицированы формы и размеры образцов, качество их изготовления, основные методи- [c.250]

А. ОБЩИЕ ПРАВИЛА ОТБОРА ДЛЯ ИК-СПЕКТРОВ И СПЕКТРОВ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ (КР) [c.93]

Математическая формулировка общих правил отбора [c.100]

Из общего правила отбора (122) следует, что в прогрессии по неполносимметричному колебанию Vk могут наблюдаться полосы только с четными значениями Ди , так как колебательная волновая функция верхнего состояния полносимметрична только для V) = = О, 2, 4. ... То же самое относится и к вырожденным деформационным колебаниям линейных молекул. Как видно из рис. 54, лишь для четных значений имеются колебательные уровни типа 2 (т. е. полносимметричного типа). Вырожденные деформационные колебания линейных молекул характеризуются квантовым числом 4 и в соответствии с правилом отбора (122) для этого квантового числа должно соблюдаться правило отбора [c.106]

Правило отбора (3.100) для спектральных переходов должно выполняться для любой группы. Оно является частным случаем более общего правила отбора для произвольного интеграла, согласно которому [c.66]

Общие правила отбора проб [c.262]

Общие правила отбора проб...............262 [c.1185]

Существует два вида правил отбора. Условия, определяющие изменения отдельных квантовых чисел, называются частными правилами отбора они используются при рассмотрении различных типов спектров. Имеются также общие правила отбора, с помощью которых можно определить, даст [c.80]

Аналогично можно показать, что молекула будет иметь вращательный спектр в далекой инфракрасной или микроволновой области, если ее дипольный момент меняется относительно направления падающего излуче-ния при вращении молекулы как целого. Для этого молекула должна обладать постоянным дипольным моментом. Поэтому общее правило отбора для появления чисто вращательного спектра записывается в виде [c.81]

В комбинационном рассеянии общее правило отбора для колебатель-ного спектра гласит, что движение ядер должно приводить к изменению поляризуемости (способности к смещению заряда) молекул [c.81]

Общих правил отбора, которые ограничивали бы изменение колебательного состояния, сопровождающего электронный переход, нет. Часто переходы происходят с основного колебательного уровня основного электронного состояния на различные колебательные уровни какого-либо возбужденного электронного состояния. Такие переходы проявляются с колебательной тонкой структурой у главного пика электронного перехода. [c.154]

Общие правила отбора, определяющие активность в инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния [c.44]

Имеются также обилие правила отбора, с помощью которых можно определить, даст ли вообще молекула колебательный или вращательный спектр. Общих правил отбора, относящихся к видимой или ультрафиолетовой области, не существует, поэтому все молекулы имеют электронные спектры. С другой стороны, гомоядерные двухатомные молекулы, такие, как СЬ, не могут дать колебательный спектр в инфракрасной области вследствие действия общих правил отбора. Оба типа правил отбора основаны на симметрии, и фундаментальных отличий между ними нет. Однако целесообразно ввести такое разграничение. [c.42]

Эти соображения также применимы к многоатомным молекулам, с той только разницей, что для них нужно рассматривать не одно колебание, а несколько. Каждую частоту колебания можно ассоциировать с различными движениями ядер. Для того чтобы колебание было активным в инфракрасной области, движение ядер должно приводить к изменению дипольного момента молекулы . Это не значит, что у молекул (за исключением двухатомных) должен быть постоянный дипольный момент, так как колебание может вызвать изменение дипольного момента от нуля до конечного значения. Общее правило отбора можно поэтому сформулировать следующим образом для проявления частоты в инфракрасной области должно выполняться условие [c.43]

В комбинационном рассеянии общее правило отбора для колебательного спектра гласит, что движение ядер [c.43]

Общие правила отбора [c.44]

Общие правила отбора суммированы в табл. 2.3. [c.45]

Исследование чисто вращательных спектров является мощным методом определения молекулярных параметров простых молекул, которые можно получать в газовой фазе. Для того чтобы молекула могла дать чисто вращательный спектр, должно выполняться общее правило отбора, т. е. молекула с > должна обладать постоянным дипольным моментом. [c.47]

ОБЩИЕ ПРАВИЛА ОТБОРА [c.7]

При отборе проб для определения остальных показателей соблюдаются общие правила отбора проб. [c.578]

В этой главе даются общие правила отбора проб угля и руд, идущих для металлургической промышленности, которые чаще всего транспортируются пароходами, небольшими судами или в железнодорожных вагонах. [c.48]

Представление ГР - , вообще говоря, приводимо. Если в разложении этого представления содержится единичное представление, то согласно вышесказанному матричный элемент ([х)ав О, т. е. переход разрешен . Если же представление ГР - не содержит единичного представления, то (/ .)а 3 = 0> т. е. переход запрещен . Общие правила отбора, полученные выше, можно сформулировать иначе. Согласно (10.101) прямое произведение двух представлений содержит единичное представление только в том случае, когда эти представления одинаковы. Следовательно, переход разрешен только тогда, когда [c.204]

Следует подчеркнуть, что использование общего правила отбора для перициклических реакций требует соблюдения двух предосторожностей. [c.186]

Полимерные молекулы имеют много колебательных степеней свободы, так как они содержат большое число атомов. Регулярная макромолекула построена так же, как и кристалл, из небольших повторяющи.хся элементарных звеньев путем операции трансляции. Набор оптически активных колебаний ограничивается правилами отбора и включает в себя обычно не очень большое число колебаний. Мы используем здесь термин оптически активное колебание, поскольку общие правила отбора вытекают из трансляционной симметрии регулярной макромолекулы и пригодны как для ИК-, так II КР-активных колебаний. ИК-спектр бесконечной регулярной макромолекулы, как и спектр бесконечно большого кристалла, можно свести к колебаниям элементарного звена или соответственно элементарной ячейки кристалла. Подобный прием дает хорошие результаты также для макромолекулы конечной (но достаточно большой)длины. Наблюдаемые для такой молекулы частоты близки по значениям к частотам гипотетической вытянутой цепи бесконечной длины, имеющей регулярное строение. Анализ ИК-спектра полимеров оказывается возможным лишь при введении строгих правил отбора. [c.31]

Покажите, что частные правила, приведенные в примечаниях к табл. 16, следуют из общего правила отбора (29). [c.269]

В спектроскопических экспериментах электронные переходы обычно происходят при более высоких энергиях, чем колебательные, которые в свою очередь имеют более высокие энергии, чем вращательные переходы. Реальные спектральные переходы происходят между состояниями, в которых следует различать все трн тнпа возбуждений (электронный, колебательный и вращательный). При такнх переходах может изменяться любой тип возбуждения. Поэтому общие правила отбора представляют собой комбинацию правил отбора для переходов всех трех типов. Выведите общие правила отбора для переходов в инфракрасной областн спектра двухатомной молекулы. [c.89]

Наборы спиновых функций аир опять можно рассматривать порознь, поскольку оператор V не зависит от спина. Требование отличия от нуля матричного элемента (18.8) сводится к условию однозначного соответствия между неприводимыми представлениями всех функций фf и ф , кроме одной пары таких функций для каждого спинового набора. Для такой пары функций тройное произведение Г Г Г должно содержать полносимметричное неприводимое представление точечной группы симметрии системы (здесь Г , и обозначают неприводимые представления, соответствующие фf, V и фс)- Таким образом, общее правило отбора, определяющее, разрешена ли реакция по симметрии, состоит в том, что каждый из спиновых наборов может содержать не более чем по одной одноэлектронной спинорбитали, которые различаются между собой по классификации симметрии для реагентов и продуктов. (Для систем с заполненными электронными оболочками достаточно рассматривать лишь один спиновый набор, поскольку пространственные орбитали для обоих спиновых наборов одинаковы.) Более того, произведение для этих нескоррелированных по симметрии орбиталей определяет симметрию разрешенного движения ядер, так как произведение Г Г Г содержит полносимметричное неприводимое представление только в том случае, если Г содержится в Г Г - [c.387]

Возмущения, в которых происходит суперпозиция переходов, могут быть как внутри-, так и межхромоформными. Общие правила отбора основаны на предположении, что молекула имеет определенную конфигурацию, которая не изменяется при возбуждении. Однако атомы в многоатомных молекулах всегда совершают различные колебания, например ножничные, которые периодически изменяют конфигурацию. Прямое произведение симметризованных выражений волновых функций вращательного и электронного основного и возбужденного состояний может поэтому содержать член со свойствами симметрии трансляционного движения, в то время как произведение только электронных функций не содержит таких членов. Переход становится разрешенным в гой небольшой степени, в какой возмущающая вибрация изменяет электронную волновую функцию. Более того, конфигурации молекулы в основном и возбужденном состояниях могут настолько отличаться, что номинально запрещенные переходы становятся разрешенными вследствие изменения симметрии молекулы. Изменение электронной волновой функции в результате резкого изменения конфигурации молекулы велико, но отсутствие движения ядер во время электронного перехода (в соответствии с принципом Франка — Кондона) приводит к тому, что результирующее поглощение света обычно мало. [c.326]

Эти соображения также применимы к многоатомным молекулам с той лишь разницей, что в данном случае необходимо рассматривать не одно колебание, а несколько. Каждую частоту колебания можно ассоциировать с различными движениями ядер. Для того, чтобы колебание было активным в инфракрасной области, движение ядер должно приводить к изменению дипольного момента молекулы. Таким образом, теперь можно сформули-ровать общее правило отбора для проявления частоты в инфракрасной области должно выполняться условие [c.81]

Теория вращательных уровней энергии молекул типа асимметричного волчка разработана весьма детально, и на ее основе интерпретируются ИК-спектры этих молекул [64—70]. Однако, за исключением работ Плачека и Теллера [71] по установлению общих правил отбора для спектров КР, в доступной литературе отсутствует всестороннее изложение теории комбинационного [c.184]

Крониг [29] вывел общие правила отбора для возмущений, частным случаем которых является предиссоциация (см. также обзор Шпонер [31]). Сущность эт их правил состоит в том, что любые переходы с испусканием или поглощением излучения могут происходить и без излучения, за исключением случая безызлучательного переноса, для которого имеет место правило [c.150]

В этом случае молекула в магнитном поле может иметь два состояния, различающиеся только ориентацией спина протона. Волновые функции и энергии этих состояний даются формулами (XXXVI, 61) и (XXXVI, 62). Можно показать, что общее правило отбора в этом случае дает [c.477]

Общее правило отбора (XXXVII, 17) в рассматриваемом случае разрешает переходы, при которых только одно из квантовых чисел меняется на 1. Это условие разрешает переходы между [c.479]

Правила отбора проб для ионохроматографическогр анализа не отличаются от общих правил отбора проб воды. Это относится, видимо, и к условиям консервации проб, хотя большинство компонентов, определяемых ионной хроматографией, достаточно стабильно в условиях хранения и транспортировки. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология