Циклопентенофенантрен

Для высокомолекулярных цикланоароматическнх компонентов нефти характерны полициклические структуры, содержащие два-три ароматических цикла в сочетании с одним, двумя или тремя нафтеновыми ядрами. Два нафтено-ароматических компонента такого типа были выделены из нефти Понка Сити (В. Mair and oth, 1962) 1,2-циклопентенофенантрен и 1-метил-1,2-циклопентено-фенантрен. [c.64]

В этом случае предполагалось [33, 67, 71, 227], что боковая цепь полностью отщепляется и что такое отщепление вызывает миграцию соседней ангулярной метильной группы (см. также дегидрирование соланидина, стр. 206). Механизм этого превращения не ясен, но возможно, что в этом слз ае имеет место миграция метильной группы к карбониевому иону или свободному радикалу при С-17. Модельное соединение, не имеющее боковой цепи при С-17, но содержащее ангулярную метильную группу при С-13 [72] или С-44 [55], дает при отщеплении метильной группы циклопентенофенантрен. Аналогично 8-метилгидриндан превращается в индан при обработке палладием на угле [111]. [c.191]

Реакции дегидрирования. Тождественность скелетов обоих рядов [алло и нормального), а также стеринов и желчных кислот, была подтверждена дегидрированием селеном при 360° холестерина, хлористого холестерила (О. Дильс, 1927 г.), эргостерина, а также холевой и хола-триеновой кислот. Из всех этих соединений получается 3 -метил-1,2-циклопентенофенантрен (наряду с другими полициклическими ароматическими соединениями, образующимися как побочные продукты в том случае, когда температура реакции слишком высока) [c.899]

Циклопентенофенантрен (циклопента [с ]фенантрен) [c.262]

Примечательно, что сам фенантрен и циклопентенофенантрен не обладают биологической активностью. Фенантрен удаляется из организма в соединении с глюкуроновой кислотой [c.229]

При нагревании холестерина с селеном до 360"" образуется З -метил- , 2-циклопентенофенантрен углеводород Дильса), а дегидрированием холестерина на палладированном угле при 500 получается углеводород хрнзен. [c.173]

Циклопентенофенантрен. Химия фенантрена, более сложными производными которого являются стероиды (стр. 165), привлекает 31 [c.483]

Соланидин (иглы с темп, плавл. 219 ) при дегидрировании с помощью сел.ена дает З -метил-1,2-циклопентенофенантрен (углеводород Дильса), в то время как азотистый цикл отщепляется в форме 5-метил-2-этилпиридина [c.688]

Таким образом, корреляции, выведенные для ди- и тризамещенных, вполне обоснованы, так как они получены на основании очень большого количества литературных данных. При применении рассмотренных корреляций к тетра-и пентазамещенным нафталина [69] и полициклическим соединениям наблюдаются некоторые отклонения. Так, для циклопентенофенантренов [72] и для бензантраценов [63] указанные корреляции полос с учетом числа соседних водородных атомов в каждом кольце еще сохраняются, однако у них в этих же областях появляются и дополнительные полосы, что и можно было ожидать, принимая во внимание сложную структуру данных соединений. В подобных случаях для анализа является более существенным отсутствие какой-либо полосы, а не ее присутствие. [c.113]

Конденсацией 2-фенантрилметилбромида с малоновым эфиром Бахман [J. Аш. So . 57, 1381 (1935) Zbl. 1935, II, 3522] получил < - 2-фенантрил)-пропионовую кислоту. Циклизация хлорида этой кислоты с помощью Sn l4 дала 1 -кето-1,2-цикло-пентенофенактрен. Последний был восстановлен по способу Клемменсена в 1,2-циклопентенофенантрен (I), который оказался идентичным с приготовленным по методу Кука (см. ниже) веществом. [c.130]

Наконец, повидимому, должна существовать связь между карциногенными веществами и фолликулярными гормонами. Известен ряд веществ, которым качественно (но не количественно) присущи одинаковые физиологические свойства и которые заключают в себе гидрированную фенантреновую систему. Поэтому были испытаны на наличие раковозбуждающих свойств эквилин (X) и эквиленин (XI), а также лежащие в их основе фенантрен и 1,2-циклопентенофенантрен (XII) [c.309]

Хроматографированием на окиси алюминия был очищен продукт дегидрирования селеном хлористого холестерина— -метил-циклопентенофенантрен (углеводород Дильса). [c.140]

Углеводород Дильса. Исключительное значение имеет продукт дегидрирования, выделенный в 1927 г. Дильсом, Гедке и Кёрдингом и получивший название углеводорода Дильса ( igHig, т. пл. 126—127°). Было установлено, что это вещество представляет собой 3 -метил-1,2-циклопентенофенантрен, и его образование из холестерина связывают с перемещением 13-метильной группы в положение, освободившееся при пиролитическом отрыве боковой цепи холестерина. Кук и Хьюэтт" высказали предположение, что перемещение метильной группы представляет собой перегруппировку типа Вагнера — Меервейна, происходящую одновременно с отщеплением боковой цепи. [c.148]

Кук и Хьюэтт - синтезировали 1,2-циклопентенофенантрен по способу Богерта —Кука, применив в качестве исходной стадии конденсацию 13-(1-нафтил)-этилмагнийхлорида с циклопентаноном. Ненасыщенный [c.149]

Сначала имелись некоторые разногласия по вопросу об отношении углеводорода Дильса к синтетически полученным препаратам. Из трех синтезированных Ружичкой углеводородов Г- и 2 -метилпроизводные, несомненно, резко отличались от углеводорода Дильса (т. пл. 125°), но 1,2-циклопентенофенантрен (т. пл. 135°) обладал некоторым сходством с этим соединением. Смешанные пробы этих двух веществ плавились при промежуточной температуре такими же свойствами обладали и их молекулярные соединения с пикриновой кислотой, трииитробензолом и тринитротолуолом. [c.151]

Установление химических свойств углеводорода Дильса натолкнулось на гораздо большие затруднения, чем ожидали. Все попытки окислить этот углеводород до фенантреихинона оказались безуспешными, возможно, потому, что окислители действовали в первую очередь на пятичленное кольцо. Бутенандт усгановил, что 1,2-циклопентенофенантрен окисляется хромовой кислотой до кетона, обладающего одинаковой точкой плавления с синтетическим 1 -кето-1,2-циклопентенофенантреном однако ему удалось получить 1,2-циклопентено-9,10-фенантренхинон (т. пл. 213°) путем гидроксилирования двойной связи 9,10 при действии четырехокиси осмия в среде пиридина — бензола с последующим окислением полученного гликоля (СгОд). В первом сообщении, в 1927 г. [c.152]

Проводя синтез через труднодоступный 5-нитро-2-аминонафталин, он получил из 900 г р-нафтиламина лишь 0,36 г конечного продукта. Конденсация Богерта —Кука была проведена не с циклопентаноном, а с 2-метилциклопентаноном, так как метильная группа затрудняет образование спиранового соединения затем эта группа была удалена при дегидрировании продукта конденсации над селеном. Синтетический 7-мет-окси-1,2-циклопентенофенантрен оказался идентичным продукту, полученному из метилового эфира эстрона путем восстановления по Кижнеру и последующего дегидрирования над селеном [c.307]

С помощью реакций, аналогичных описанным выше превращениям эстрона, из эквиленина и из эквилина через метиловый эфир 17-метилкар-бинола был получен 7-метокси-3 , 3 -диметил-1,2-циклопентенофенантрен указанными превращениями были установлены положения гидроксильных, карбонильной и метильной групп. [c.311]

Аналогичным образом из производного, хризена Зюс получил-циклопентенофенантрен, углеродный скелет которого лежит в. основе всех стероидов. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология