Восстановление нитроалкенов

Электрохимическое восстановление нитроалкенов, обобщенное в монографии [45], проводили, в основном, с целью препаративного синтеза аминов, при этом данные по изучению влияния условии, в частности материала электрода, на направление реакции и выход конечного продукта отсутствуют. В качестве электродных материалов, помимо ртути, использовали свинец или амальгамированные металлы. [c.241]

Описано одноэлектронное электролитическое восстановление нитроалкенов на платиновом катоде с образованием анион-радикалов [196]. [c.221]

На протяжении почти векового периода для этих целей было использовано большинство известных методов восстановления. При восстановлении нитроалкенов усилия были направлены преиму щественно на синтез нитроалканов. р-Нитростирол и его многочисленные замещенные восстанавливались с целью синтеза жирноароматических аминов. Иногда удавалось остановить восстановление на стадии образования альд- или кетоксимов, легко превращаемых в реакционной массе в соответствующие альдегиды или кетоны. [c.209]

При конденсации нитроуксусного эфира с альдегидами в присутствии органических оснований образуются эфиры а-нитроалкен-карбоновых кислот, превращаемые после восстановления и гидролиза в а-аминокарбоновые кислоты. Так, например, синтез фенилаланина протекает по следующей схеме сначала бензойный альдегид с алкиламином дает азометиновое производное (стр. 487), легко конденсирующееся с нитроуксусным эфиром. Образующийся метиловый эфир а-нитро-р-фенилакриловой кислоты при восстановлении и гидролизе дает О, Ь-р-фенилаланин [c.264]

Восстановлением сопряженных нитроалкенов боргидридом натрия удается получить с хорошим выходом соответствующие нитроалканы [37]. При этом рн среды необходимо поддерживать в пределах 3—6 для подавления образования карбаниона нитроалкана и замедления присоединения по Михаэлю к нитроалкену. [c.17]

Изучено восстановление нитроалкенов в нитроалканы [225а] и а,р-непредельных нитрилов в насыщенные нитрилы [2256]. [c.331]

Полярографическое восстановление нитроалкенов — обратимый биэлектронный процесс. В зависимости от pH, среды образуются различные продукты [353—355] [c.248]

Этот метод синт . а пригоден для нитроалкенов или нитроцикло-алкенов, у которых нитрогруппа находится у углеродного атома, связанного двойной связью. Восстановление состоит из следующих стадий [Ц [c.115]

Интересно отметить, что восстановление некоторых нитроооеди-нений протекает через промежуточное образование нитроалкенов. К таким реакциям следует отнести восстановление дибромнитро-алканов или р-гидроксинитроалканов [22]. Последние при 65— 85 °С в концентрированных растворах кислот легко дегидратируются, и образующийся нитроалкен подвергается восстановлению [c.152]

Общий метод получения замещенных -аминокислот конденсация в присутствии основных катализаторов нитроалкенов с малоновым эфиром, восстановление нитродикарбоновой кислоты в эфир пирролидонкарбоновой кислоты и гидролиз последнего до замещенной в р-положении у аминомасляной кислоты (В. В, Перекалин, М. М. Зобачева) [c.273]

Одновременно на полярограммах появляется новая волна, отвечающая восстановлению нитроуксусного эфира [23]. Протекающий процесс описывается уравнением реакции первого порядка, и константа скорости реакции увеличивается с повышением pH и температуры [17, 19]. Метиловый эфир а-нитрокоричной кислоты оказался значительно менее устойчив, чем индолилтитроакрилат. Константа скорости реакции его гидролитического распада, найденная при pH 3 и 25°, равна 0,5-10 сек , в то время как для индолилнитроакри-лата в этих же условиях она составляет 0,05-10 сек . Поскольку данные о полярографическом поведении эфиров нитрокарбоновых кислот весьма немногочисленны, целесообразно иметь ввиду результаты полярографического исследования замещенных а,р-нитроалкенов [24—28], которые могут быть полезны при обсуждении полярографического поведения упомянутых выше эфиров. Согласно имеющимся данным, электрохимическое восстановление сопряженных непредельных нитросоединений протекает через стадию образования оксимов, которые при более отрицательных потенциалах восстанавливаются в гидроксиламинопроизводные, а затем в амины. Этим процессам на полярограммах соответствует первая четырехэлектронная волна и следующая за ней двухэлектронная стадия [c.233]

Следует отметить, что вторая волна восстановления индолилнитроакрилата, по высоте не соответствующая двухэлектронной, наблюдалась лищь в растворах с малым содержанием растворителя (рис. 2). Чурсина и др. [26] отмечают аналогичную картину в поведении р-нитростирола. Волна оксима фенилацетальдегида оставалась четкой только при содержании спирта 10—30%. Отсутствие второй волны при восстановлении замещенных а,р-нитроалкенов при увеличении концентрации растворителя может быть связано с конкурирующей адсорбцией последнего или со снижением протоно-донорной активности среды. Наблюдаемая в нейтральных растворах с малым содержанием растворителя третья волна (рис. 2) приписывается двум процессам, протекающим при близких потенциалах восстановлению метилового эфира а-гидроксиламино-р-(3-индолил)-пропионовой кислоты и нитроуксусного эфира, образующегося по реакции (2). В результате электролиза при контролируемых потенциалах плато третьей волны получается небольшое количество эфира триптофана (табл. 1). Невысокий выход амина, возможно, связан с неустойчивостью исходного и промежуточных продуктов. [c.235]

Предполагается, что при восстановлении замещенных а,р-нитроалкенов следующей за оксимом стадией является образование гидроксиламинопроизводного, которое было идентифицировано либо по качественной реакции, либо раствор, содержащий промежуточный продукт, восстанавливали далее в амин [25, 26]. [c.240]

П. Алексеев подвергал р-нитростирол действию цинковой пыли в щелочной среде. Более поздние попытки применения цинковой пыли в эфиро-уксуснокислой или спиртово-уксуснокислой среда.х завершались превращением непредельных нитросоединений в оксимы. Так, при восстановлении 1-нитро-4-метилпентена-1, Р-ни-тростирола, 8 4-метокси-р-нитростирола,3 3, 4-метилендиокси-Р-нитростирола, и 4 5-триметокси-р-нитростирола, 3-бензил-окси-4-метокси-р-нитростирола, 3 1-фурил-2-нитроэтилена ° и нитроалкенов состава от Се до с о были получены соответствующие оксимы с выходами от 20 до 50%. Некоторые оксимы подвергались дальнейшей обработке амальгамой натрия в спиртово-уксуснокис-лой среде и превращались в амины и. 12, is кипячением оксимов с разбавленной кислотой были получены кетоны. [c.211]

При каталитическом гидрировании нитроалкенов и нитроарилалкенов получается смесь различных продуктов их строение зависит не только от характера катализатора, но и среды, в которой проводится восстановление. Каталитическое гидрирование р-нитро-стирола и 3,4-метилендиокси-р-нитростирола в присутствии пла- [c.214]

Каталитическое гидрирование нитроалкенов на палладирован-ном угле с содержанием 1,3—4 вес.% металлического палладия (из расчета на нитроалкен) протекает селективно в зависимости от среды. . 95 Так, в метаноле с содержанием 35 ммоль соляной кислоты 1-нитроциклооктен-1 превращался в смесь циклооктанон-оксима (83%) и циклооктанона (17%) его восстановление в метаноле, содержащем пиридин, привело к 1-нитроциклооктану (83%) и циклооктанону (10%). [c.238]

Восстановление конъюгированных нитроалкенов. Боргидриды металлов, как правило, инертны в отношении нитрогрупны и двойных связей. Однако они реагируют с двойной связью конъюгированных нитроалкенов и эта реакция представляет собой удобный способ синтеза первичных и вторичных нитроалканов (ЗЬесЬ-1ег е а1., 1956). [c.175]

При восстановлении аддуктов 1-нитроалкенов-1 с натрийдиметилмалодо-вым эфиром образуются карбометоксипирролидипоны 151, которые мояшо перевести в у-аминокислоты гидролизом либо в кислой, либо в щелочной среде, причем в последнем случае гидролиз включает стадию декарбоксилирования и повторного гидролиза [321] [уравнение (114)]. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология