Нитроновые эфиры получение

При разработке методов получения ранее труднодоступных нитросоединений были широко использованы известные реакции Михаэля, Анри, Манниха и др. Большое значение для развития этой области химии имеет также разработка новых реакций в ряду нитросоединений. Так, например, недавно открытая, реакция 1,3-циклоприсоединения нитроновых эфиров к непредельным [c.7]

Следует отметить, что все продукты, полученные по реакции циклоприсоединения нитроновых эфиров, содержат неизвестный ранее структурный фрагмент — трехвалентный атом азота, [c.35]

Метилсульфат можно с успехом использовать как метилирующий агент для получения некоторых нитроновых эфиров (выходы не указаны) [275,. 394, 3951. [c.315]

В отличие от реакций щелочных солей реакции серебряных солей нитро-соединений с алкилгалогенидами можно использовать для получения нитроновых эфиров [15, 191, 193, 194, 196, 306, 384, 386, 387, 401, 403—408, 410— 413]. Область применения этой реакции, по-видимому, ограничена лишь солями с электроотрицательными заместителями. Для получения нитроновых эфиров метил- и другие алкилиодиды (в эфирных растворителях) употребляются чаще, чем бромиды или хлориды (см. табл. И, метод Б). [c.320]

Из алифатических и ароматических нитроновых эфиров при обработке их концентрированной 31 н. серной кислотой образуются гидроксамовые кислоты с выходами (для ароматических соединений они несколько больше), сравнимыми с выходами гидроксамовых кислот, полученных из нитроновых кислот (через соли) (табл. 14) [222]. [c.334]

Однако имеется существенное различие в поведении нитроновых кислот и эфиров в реакции получения гидроксамовых кислот при действии разбав ленной 4 н. серной кислоты. В более разбавленной кислоте лишь алифатические нитроновые кислоты дают гидроксамовые кислоты. Иная картина наблюдается в ряду нитроновых эфиров. В 4 н. серной кислоте гидроксамовые кислоты образуют только ароматические нитроновые эфиры. [c.334]

Серебряные соли используются для получения нитроновых эфиров (табл. И, метод Б). Серебряная соль нитроформа существует в виде бесцветной и желтой модификаций, которые, по-видимому, относятся соответственно к двум формам Ag и OAg [147, 415]. Нерастворимая ртутная соль нитрометана разлагается с образованием фульмината ртути 115, 462]. [c.352]

Нитропарафины представляют собой соединения, довольно своеобразные с химической стороны Переходя в таутомерную форму нитроновой кислоты , они обладают способностью к различным превращениям и реакциям конденсации При конденсации с альдегидами они дают нитроспирты, которые в свою очередь могут служить источником получения сложных и простых эфиров, аминоспиртов и др [c.216]

Исследование ЯМР-спектров нитроновых эфиров позволяет сделать выводы о наличии цис-транс-тошрш [141, 151]. В ЯМР-спек-трах нитроновых эфиров, полученных из первичных нитросоединений, имеются сигналы винильного протона в области б 6,0 млн [141]. По заметному расщеплению этого сигнала можно судить о присутствии цис- и транс-изомеров в образцах нитроновых эфиров. [c.34]

Большое разнообразие нитросоединений и их относительная доступность существенно расширили круг соединений, которые вовлечены в реакцию 1,3-диполярного циклоприсоединения. Было показано, что в эту реакцию могут вступать нитроновые эфиры, полученные на основе нитросоединений, содержащих функциональные группы [153], жирноароматических [154, 155] и геж-динитросо-единений [156], тринитрометана [154, 156, 157], а также циклические нитроновые эфиры — N-окиси изоксазолинов [154]. Насколько широка область реакции, можно судить по перечислению диполяро-филов в реакцию 1,3-циклоприсоединения вводились алкены нормального и изостроения [157], циклоалкены [157], а,р-непредельные кислоты и эфиры [154, 157], нитрилы [153], кетоны [157], аллиловый спирт [157], аллилхлорид [154, 157], ацетиленовые соединения [158]. [c.35]

Направление реакции зависит как от структуры со.ли, так и от природы алкилирующего агента. В реакции исследованы различные типы алкилирующих агентов, в том числе .лкилфторбораты [23, 390, 391], алкилсульфаты [275, 394—390] и алкилгалогениды [(35, 190, 387—389, 392, 393, 396, 397 . Нитроновые эфиры, полученные этим методолг, представ.лены в табл. 11 (метод А). [c.315]

Нитроновые эфиры, полученные из вторичных нитроалканов, лгенее устойчивы, чем производные первичных [231. [c.315]

Общим методом получения нитроновых эфиров является алкилирование иитросоединений, причем в какой бы форме не бралось нитросоединевд , алкилируется фактически его анион. Было осуществлено эйкилирование дйазометаном нитроуксусного и нитромалонового эфиров [140] [c.32]

Из нитроновых эфиров полинитросоединений до недавнего времени был получен лишь 0-метиловый эфир динитроацетонитрила [145] [c.33]

Первый нитроновый эфир был получен Нефом [15], который синтезировал, выделил и установил строение неустойчивого продукта H2N 0 ( N) = NO2 2H5. [c.261]

Новый необычный метод получения нитроновых эфиров основан на взаимодействии иод- и бромтринитрометана с олефинами в таких растворителях, как диметилсульфоксид (399, 422 —423а, б] например, этилен и иодтринитрометан дают эфир 140. [c.322]

Выходы, хотя о них и не всегда приводятся сведения, как правило, очень высокие. Эта реакция не ограничена немногими стабильными нитроновыми эфирами она может проводиться и при генерации эфиров in situ. Алкилиро-вапие нитроновых кислот или нитроалканов диазометапом, алкилфторбора-тами или алкилгалогенидами приводит к получению оксимов. Для синтеза оксимов обычно используют простые (дхетиловые, этиловые) нитроновые эфиры [419], например (см. также табл. 15) [c.337]

Получение альдегидов и кетонов из нитроновых эфиров, генерируемых in situ, имеет важное значение для синтеза [392, 393, 409, 450]. Щелочные или серебряные соли нитросоедипений реагируют с первичными или вторичными алкилгалогенидами в таких растворителях, как спирт, обычно при температуре кипения. [c.337]

Получение альдегидов и кетонов из генерируемых in situ нитроновых эфиров [c.341]

Осн. направление исследований — химия нитросоединений и создание на их основе пром. процессов. Совм, с сотр. открыл (1960-е) р-цию 1,3-диполярного циклоприсоедине-ния нитроновых эфиров, что позволило резко расширить использование нитросоединений в орг. синтезе, создать новые методы получения гетероциклических и полифункциональных азотсодержащих в-в. В 1970-е провел цикл исследований, направленных на синтез новых классов полиазотистых систем. Предложил рациональные методы синтеза универсальных компонентов для композиционных мат-лов многоцелевого назначения. Совм. с сотр. развивает концепцию, позволяющую прогнозировать новые классы полигетероатомных орг. соед. Ленинская премия (1976). [c.425]

Ациклич. алкиловые эфиры нитроновых к-т термически нестабильны и распадаются по внутримол. механизму rr =N(0)0 HR "R" - RR =NOH -(- R R O эту р-цию можно использовать для получения карбонильных соединений. Более стабильны силиловые эфиры. Об образовании продуктов С-алкилирования см. ниже. [c.280]

Сведения об ацилировании полинитросоединений весьма скупы. При взаимодействии солей 1,1-динитроэтана и 1,1-динитропропана с различными ацилирующими агентами выделены только продукты аутоконденсации исходных нитроалканов — динитроалкиловые эфиры нитроловых кислот [122, 123]. Ацилирование аниона тринитрометана ацилгалогенидами приводит к получению нестойких смешанных нитроновых ангидридов [124] [c.30]

Из К-соли, переходя через Ag-соль, при обработке иодистым метилом был получен метиловий эфир нитроновой кислоты (V), очень неустойчивый и уже при нагревании спиртового рас- [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология