Флуоресценция от температуры

Зависимость флуоресценции от температуры. В отсутствие тушителей эффективность флуоресценции фф определяется относительными скоростями излучательного процесса кф, с одной стороны, и безызлучательных процессов интеркомбинационной и внутренней йд конверсии, с другой. Скорость излучательного процесса не зависит от температуры, поэтому изменения фф отражают изменения кк и йд. Последние увеличиваются с ростом температуры, поскольку на верхние колебательные уровни состояния попадает все большая часть молекул и вероятность перехода через область пересечения потенциальных поверхностей возрастает. При пони ке-нии температуры обе константы скорости стремятся к предельным значениям, соответствующим интеркомбинационной или внутренней конверсии с самого нижнего, колебательного уровня Слабо флуоресцирующее вещество может стать при низкой температуре сильно флуоресцирующим. Зависимость выхода флуоресценции от температуры можно представить уравнением [c.62]

Зависимость флуоресценции от температуры [c.147]

Эффективность флуоресценции фу определяется конкуренцией излучательного процесса kf и безызлучательных процессов интеркомбинационной /г,,с и внутренней конверсии. Скорость излучательного процесса не зависит от температуры, поэтому изменения Ф/ с температурой связаны с изменением и Поскольку с увеличением температуры на верхние колебательные подуровни состояния попадает все большая часть молекул и вероятность перехода через области пересечения потенциальных поверхностей возбужденного синглетного, триплетного и основного состояний возрастает, то и й с увеличиваются с ростом температуры. При понижении температуры обе константы скорости стремятся к предельным значениям, соответствующим интеркомбинационной или внутренней конверсии с самого нижнего колебательного подуровня 5(. Если при комнатной температуре вещество флуоресцирует слабо, при низкой температуре оно может стать сильно флуоресцирующим. Ввиду большого разнообразия безызлучательных процессов трактовка зависимости квантового выхода флуоресценции от температуры обычно затруднена. Наряду с вышеуказанными процессами это могут быть взаимодействия типа переноса заряда с растворителем, заселение высоколежащих триплетных состояний, специфическое электронно-колебательное взаимодействие и т. д. Зависимость квантового выхода флуоресценции от температуры можно представить уравнением [c.147]

Рис. 4. Функция, характеризующая зависимость сечений резонансной флуоресценций от температуры вследствие допплеровского уширения разведенных из-за эффектов отдачи резонансных линий

Зависимость быстрой флуоресценции от температуры [c.82]

Обеим зависимостям соответствовали одни и те же значения Е, что указывает на определяющую роль интеркомбинационной конверсии 51Г) в зависимости выхода флуоресценции от температуры. Авторы прищли к выводу, что для исследованных соединений внутренней конверсией 51—>-5о можно пренебречь, и предположили, что брутто-процесс 51->71 начинается с интеркомбинационной конверсии в состояние Гг, расположенное немного выше состояния 5ь [c.84]

Индол триптофана характеризуется большим изменением момента перехода при возбуждении (до АО). Поэтому положение максимума его спектра флуоресценции сильно зависит от подвижности диполей среды и может варьировать до 30 нм. Так как т для 6 -состояния триптофана составляет единицы наносекунд, то по этим данным можно судить о структурных перестройках в белке в наносекунд-ном временном диапазоне. Было показано (Э. А. Бурштейн), что белки обладают характерными двухступенчатыми кривыми зависимости положения спектра флуоресценции от температуры в области от —90 до 0°С. Сдвиги полосы флуоресценции на 4-9 нм в области от —90 до —20°С и на 5-12 нм в области от —20 до 0° (рис. Х.6) свидетельствуют о замораживании движений в белковой матрице в наносекундном диапазоне. Высушенные белки не дают этих спектральных сдвигов, что подчеркивает роль воды как необходимого фактора для появления подвижности белка (см. 4 гл. IX). Очевидно, замораживание быстрой релаксационной подвижности белка имеет кооперативный характер, причем белковые структуры и связанная вода замерзают как единая микрофаза. [c.269]

Рис. 3.3. Зависимость коэффициента фотохимического тушения флуоресценции ) от температуры. Листья хлопка, 500 мкмоль фотонов М сК

Позднее Лим, Лапоза и Ю [20] на примере 9- и 9, 10-заме-щенных антраценов провели интересное исследование влияния температуры на эффективность флуоресценции и на относительную "эффективность образования триплетов. Зависимость эффективности флуоресценции от температуры следовала уравнению (89) при 2 = О, а относительная эффективность образования триплетов, выраженная через интенсивность триилет-триплетного ноглощения (Л), зависела от температуры следующим образом [c.83]

Суммарный эффект уменьшения выхода флуоресценции при повышении температуры и уменьшении вязкости наблюдается для растворов 9-аминоакридина. В этом случае зависимость выхода флуоресценции от температуры Т (°К) и вязкости т] хорошо описывается формулой [c.25]

Долгоживущее испускание (молекулярная замедленная флуоресценция), имеющее тот н е самый спектр, что и нормальная флуоресценция, но со сравнительно большим временем жизни (до 1 сек и более), которое зависит от температуры (напомним, что естественное время я изни обычной флуоресценции от температуры не зависит). При низкой температуре такая замедленная флуоресценция может быть поймана в ловушку , когда после выключения света испускание прекращается, а при быстром нагревании люминесценция испускается в виде яркой вспышки термолюминесценция). [c.228]

Рис. 6. Зависимость скорости образования Н2О2 (tga) и величины флуоресценции от температуры (г) прокалки ZnO

Отношение количества испускаемой энергии к количеству поглощенной энергии называют квантовым выходом, который для таких высокофлуоресцирующих молекул, как флуоресцеин, равен 0,85. Этим объясняется тот факт, что в чистой воде предел обнаружения флуоресцеина составляет около 0,5 моль/л. Однако на практике чувствительность определения флуоресцеина составляет 10 - 10 12 моль/л, что обусловлено высоким уровнем фона биологического материала, присутствием эндогенных гасителей сигнала, а также зависимостью квантового выхода флуоресценции от температуры и характеристик растворителя, например от pH и полярности. [c.139]