Олефины реакции отрыва атома водорода

Крекинг парафинов [97-105]. Для крекинга парафинов были предложены два механизма. Термический (некаталитический) крекинг (при 823-973 К) идет по радикальному цепному механизму [106]. Первой стадией цепи является отрыв атома водорода от исходной молекулы малыми радикалами, образовавшимися в процессе инициирования. При протекании реакции по этому механизму образуется смесь, в которой концентрация алкильных радикалов соответствует относительной активности отрываемых атомов водорода в молекуле. Так, при 873 К соотношение активностей третичного, вторичного и первичного атомов водорода было равно 10 3 1 [106]. В радикалах происходит разрыв С—С-связи в р-положении, и образуются олефин и меньший радикал. В этом меньшем радикале может либо снова проходить разрыв связи в Р-положении, либо он может отрывать атом водорода от исходной молекулы, образуя молекулу парафина и новый радикал. При протекании крекинга по этому механизму образуется характерная смесь углеводородов, состав которой легко рассчитать. [c.70]

Смеси паров бензола и циклогексана, содержащие около 5 мол. % циклoгeк aнa-i l2 (плотность около 0,005 г/мл) облучали при 125° П2]. Результаты, полученные в жидкой и газовой фазах, различаются вполне отчетливо. В жидкой фазе бензол замедляет и процесс образования Ог, соответствующий реакции первого порядка (вероятно, молекулярный отрыв Оа от циклогексана- г). и процесс второго порядка, в котором образуется НО [40]. В то же время в газовой фазе бензол не влияет на образование Вз по реакции первого юрядка. Поскольку на основании представлений о захвате атомов водорода как единственном механизме нельзя объяснить наблюдаемые результаты, было предположено, что уменьшение выхода водорода происходит с участием ионных процессов [12]. По-видимому, необходимо учитывать осколочные ионы, которые в отсутствие бензола могут взаимодействовать с электронами или участвовать в реакции иона гидрида с циклогексаном с образованием осколочных юлекул или радикалов и иона цикло-С И . Нейтрализация иона сопровождается распадом на атом водорода и олефин. Бензол, очевидно, образует с осколочными ионами комплексы, распадающиеся в другом направлении [25]. Сеард [120], также облучавший пары циклогексана в присутствии бензола, показал, что положительные доны циклогексана не образуют таких комплексов. Это объяснение согласуется с результатами, сообщенными Борковским и Ауслузом [14], наблюдавшими, что бензол уменьшает выходы продуктов, образующихся из осколочных ионов, но не влияет на процессы молекулярного отщепления. [c.215]

Можно рассматривать, как это делает Стрейтвизер [45], что обе реакции, приводящие к изомеризации иона карбония (внутримолекулярный 1,2-гидридный переход и обратимое образование олефина), являются следствием единого процесса, идущего с образованием катиона с мостиковым водородом (типа я-комп-лекса, некласоичеокого иона карбония и т. п.). Отрыв протона от этого комплекса приводит к олефину, который при протонировании может присоединить протон не только с образованием исходного иона карбония, но и изомерного. Раскрытие двойной связи в комплексе с одновременным переходом водорода к соседнему атому углерода также приводит к изомеризации она карбония, но равносильно 1,2-гидридному переходу. [c.16]

Поскольку связь фтор — водород очень прочна, то в реакции любого органического соединения, содержащего водород, с элементарным фтором происходит более или менее неупорядоченный отрыв водорода. Таким образом, олефины образуют простые продукты присоединения фтора только в том случае, когда олефин является пергалогензамещенным. И далее, как показали Миллер и Кох [260], в этом случае не происходит образования атомов галогена на первой стадии в отличие от других реакций гомолитического присоединения галогенов. Связь атомов в молекуле фтора настолько слаба, а фтор-углеродная связь настолько сильна, что молекулы фтора могут присоединяться как таковые с образованием фторированного аддукт-радикала и атомарного фтора. Атом фтора будет затем присоединяться к соседней молекуле олефина с образованием другого фторированного аддукт-радикала. Таким образом, аддукт-радикалы стремятся образовываться локальными парами, которые наряду с участием в обычном процессе развития цепи вступают во взаимодействие друг с другом с образованием димеров [c.864]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология