Влияние бензола в газовой фазе

О влиянии продольного перемешивания на разделяющую способность массообменных колонн можно судить по следующему примеру [230]. Для извлечения 95% бензола из газовой фазы абсорбцией легким маслом в насадочной колонне диаметром 0,5 м при противотоке фаз требуется колонна высотой 8,5 м. При наличии продольного перемешивания в газовой и жидкой фазах, характеризуемого значениями Реж = 3,6 и Рбу = 25, та же степень извлечения может быть достигнута в аппарате высотой 25 м. [c.222]

Процесс алкилирования бензола пропиленом в газовой фазе протекает с уменьшением объема реакционной смеси, поэтому повышение давления способствует возрастанию скорости процесса при прочих равных условиях, а также увеличению количества адсорбированных на поверхности твердого тела реагирующих веществ. В работах [133, 134, 137, 154, 155] изучено влияние давления на выход моно- и диизопропилбензолов при алкилировании бензола пропиленом и пропан-пропиленовой фракцией. При повышении давления [154] с 50,5 10 Па до 344,50 10 Па выход изопропилбензола увеличивается на 1,5 мае. %, в то время как объемная скорость изменяется с 2 до 3 см / (см ч). При объемной скорости 0,5 см /(см ч) [156]. выход изопропилбензола увеличивается с 13 до 26,3 мае. %, если давление повышается с 50,5 10" до 607,8 10 Па. При давлении 820,7 10 Па выход изопропилбензола уменьшается. Содержание диизопропилбензолов в катализате не превышает 3,0 мае. (табл. 21). Оптимальное давление процесса алкилирования бензола пропан-пропиленовой фракцией на промышленном алюмосиликатном катализаторе при температуре 350° С 101,3 10 Па. При этом давлении выход изопропилбензола составляет 67,4 мол. % в расчете на пропилен. [c.126]

Влияние бензола в газовой фазе [c.215]

Рис. 2. Влияние окислительной активности газовой фазы на коэффициент трения в присутствии бензола.

Влияние перемешивания на гетерогенные реакции между жидкой и газовой фазами. Рейд с сотрудниками [66, 99] исследовал влияние перемешивания на этилирование бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия. Течение процесса контролировали определением объема абсорбированного этилена. [c.231]

Наиболее существенно влияние гетероатома азота проявляется в виде появления в ароматической системе неподеленной пары электронов. Это приводит к и я -полосе, которая в полярных растворителях маскируется а-полосой я —я -перехода. Эта полоса видна в спектре в газовой фазе [48, 63] и в неполярных растворителях как длинноволновое плечо у я -> я Полосы [64]. Большое различие в спектроскопии и фотохимии бензола и пиридина не заметно при поверхностном сравнении их спектров поглощения. Однако п -у- я -переход в пиридине отличается от я я -перехода [c.203]

Что касается влияния водорода на скорость гидрирования бензола, то, сопоставляя полученные результаты с выводами адсорбционной теории катализа, мы встретимся с некоторыми затруднениями, если предположим, согласно адсорбционной теории, что реакция течет в поверхностном мономолекулярном слое и скорость ее пропорциональна концентрациям реагирующих веществ на поверхности катализатора. Величины концентраций связаны с составом газовой фазы уравнением изотермы Лэнгмюра. [c.16]

Исследование кинетики гетерогенных каталитических процессов обычно заканчивается нахождением уравнений, удовлетворительно описывающих зависимость скорости процесса от концентрации и температуры. При этом принимается, что сопутствующее процессу изменение состава газовой фазы и температуры не оказывает влияния на состав катализатора. Однако это положение в каждом отдельном случае должно проверяться. Вейс с сотрудниками еще в 1923 г. опубликовал работу [1], в которой показано, что катализатор из пятиокиси ванадия в процессе окисления бензола кислородом воздуха восстанавливается до низших окислов. При этом степень восстановления его зависит от соотношения количеств бензола и кислорода в исходной смеси. Нами проведено исследование состава катализатора из пятиокиси ванадия по длине слоя в промышленном реакторе после длительного окисления на нем нафталина во фталевый ангидрид. В начале слоя катализатор на 50% был восстановлен до низших окислов [2]. При этом наблюдалось, что такое изменение состава приводило к изменению его производительности и, что особенно важно, к снижению избирательности по фталевому ангидриду и повышению — по малеиновому ангидриду. Исследование кинетики в таких случаях весьма затруднено. Говорить о выводе кинетического уравнения для этого процесса, т. е. о нахождении зависимости скорости процесса от концентраций и температуры, без учета изменения состава катализатора в нроцессе работы не приходится. [c.329]

Интересные данные по влиянию водяного пара на окисление ароматических соединений в газовой фазе получены Суворовым с сотрудниками [316]. При окислении бензола и алкилбензолов на окиснованадиевом катализаторе и на ванадате олова выход кислородсодержащих соединений увеличивается, а углекислого газа уменьшается. При окислении бензола, нафталина и о-ксилола влияние водяного пара проявляется в меньшей степени, так как с ним могут вступать в реакцию образующиеся малеиновый и фталевый ангидриды, а также декарбоксилироваться кислоты. [c.196]

По указанным выше причинам интересно изучить влияние некоторых добавок на каталитическое окисление о-ксилола. Были найдены такие добавки, которые влияют на гомогенное окисление в газовой или жидкой фазах. В некоторых последних работах указывается на ярко выраженное влияние добавок нитроалканов (вплоть до 2% мол.) на гомогенное окисление ароматических углеводородов, например кумола. Найдено, что нитроалканы влияют на состав продуктов реакции таких, как ацетофенон и карбинолы. В литературе также описывается, что при гомогенном окислении пропилена и высших гомологов до соответствующих акролеинов на выход влияет добавление всего 0,4% мол. аллилхлорида или аналогичных веществ. При окислении бензола до фенола кислородом при высоком давлении ряд промоторов увеличивает выходы и понижает температуру окисления. К ним относятся добавки 1 % циклогексанола, циклогексаиа, эфира, скипидара, амилнитрита, анилина, сероуглерода и тетрагидронафталина. [c.294]

Для уменьшения вредного влияния осевого перемешивания как газовой, так и твердой фаз был использован секционированный реактор. Найдено, что секционирование способствует увеличению грубины превращения и выхода бензола в расчете на пропущенный гексан. Секционирование позволяет также значительно снизить нежелательные для этого процесса реакции крекинга и изомеризации. [c.217]

Универсальность выводов по влиянию влажности газовой фазы на адсорбционную способность угля доказана исследованием поглощения паров этанола, бензола, и-гептана и бутплацетата из воздуха, содержащего пары воды [11, 12]. При этом установлено, что влияние влажности паровоздушной среды на адсорбцию паров органических растворителей, характеризующееся падением адсорбционной емкости углей, проявляется, если концентрация целевого компонента ниже 30 г/м . [c.89]

Среди факторов, определяющих величину константы экранирования протонов, в начале разд. 1 упоминалось и влияние растворителя. В общем можно полагать, что все эффекты, которые мы до сих пор обсуждали как внутримолекулярные, проявляются также и на межмолекулярном уровне. Например, установлено, что резонансные сигналы веществ, растворенных в ароматических растворителях, проявляются в более сильном поле, чем в растворителе алифатической природы. Этот эффект был приписан диамагнитному кольцевому току бензола и его производных. Подобное же влияние соседних молекул, связанное, однако, либо с экранированием, либо с дезэкранированием, может проявляться в результате магнитной анизотропии кратных связей или влияния электрического поля молекул с большими дипольными моментами. Эффекты растворителя становятся особенно значительными, если межмолекулярные взаимодействия в растворе приводят к образованию специфических комплексов. За счет диполь-дипольных или вандерваальсовых взаимодействий некоторые взаимные пространственные ориентации взаимодействующих молекул становятся более предпочтительными, чем другие. В результате могут наблюдаться специфические изменения резонансных частот отдельных протонов растворенного вещества. Их в свою очередь можно использовать для получения сведений о строении таких комплексов. Поэтому спектроскопия ЯМР оказалась важным методом исследования межмолекулярных взаимодействий. Изменения химических сдвигов под влиянием растворителя обычно меньше 1 м. д. Мы уже рассмотрели в гл. П1 их специальные применения и последствия для резонансных частот эталонных веществ. Для избежания осложнений, вызванных влиянием растворителя, рекомендуется использовать такие инертные растворители, как тетрахлорид углерода или циклогексан. Можно исключить, кроме того, и концентрационные эффекты, если провести измерения при нескольких концентрациях вещества и экстраполировать данные к бесконечному разбавлению. Измерения в газовой фазе, где межмолекулярные взаимодействия сводятся к минимуму, стали осуществимы и для веществ с высокой упругостью паров только после развития импульсных Методов с фурье-преобразованием. [c.109]

В сэндвич-камере величины К должны быть постоянными независимо от длины пути разделения, что было подтверждено в случае бензола и нропанола-1. Сильное возрастание величины К в случае применения ацетона для значений 2/, не превышающих 100 мм, предполагает предварительное насыщение сорбента из газовой фазы благодаря высокому давлению паров ацетона. Это происходит даже в сэндвич-камере с расстоянием между поверхностью сорбента и крышкой 1 мм. Уменьшение К для гексана при 2/ >70 мм и для четыреххлористого углерода при 2 > 60 мм можно объяснить только эффектами испарения. Степень предварительного заполнения пор сорбента из газовой фазы в зависимости от 2/ можно рассчитать по величине К, которая различна для К-камеры и 1-миллиметровой сэндвич-камеры. Соответствующие данные приведены в нижней правой части рис. 6.7. Было показано, что, например, в К-камере с насыщенной атмосферой при использовании бензола с 100 мм поры слоя сорбента заполнены растворителем в среднем более чем на 30%. На основании полученных данных пришли к выводу, что при выборе растворителя или системы растворителей в качестве элюента (табл. 6.9) необходимо учитывать такие характеристики, как удельная масса, температура кипения, давление паров и теплота испарения. Такой подход тем более важен в случае использования смесей растворителей. В соответствии с нашими собственными исследованиями поверхностное натяжение растворителей пе играет сколько-нибудь заметной роли в хроматографическом разделении. В присутствии сорбента величина 7, очевидно, изменяется в значительной степени. Однако вязкость растворителя является очень важным фактором, влияющим на величину К и, следовательно, на I. Уменьшение вязкости при повышении температуры оказывает положительное влияние на величину К. Параметры, харак- [c.131]

Алкилпероксиды в отличие от гидропероксидов обладают меньшей реакционной способвостью по О—О-связи к действию нуклеофильных и алектрофильных реагентов (табл. 83) [49]. На термическое разложение симметричных алкилпероксидов по сравнению с гидропероксидами полярность среды оказывает меньшее влияние. Так, константы скорости термического разложения mpe/ii-бутилпероксида в газовой фазе и в растворах бензола, кумола и три-к-бутиламина отличаются мало при 125 С в растворг 1,5-10" сек" а в газовой фазе к = 1,0-10 сек" [49, с. б4 . [c.229]

На различия между энергетическими состояниями и, следовательно, внутренней энергии молекул на поверхности адсорбента и в газовой фазе указывает также изменение электронного спектра поглощения во времени. Так, по данным Лефтина и Холла [52], при адсорбции а-метилстирола на алюмосиликатном катализаторе появляется новая полоса поглощения при 400 нм. Появление этой полосы авторы связывают с образованием карбоксильных ионов. При менее специфических взаимодействиях адсорбата с адсорбентом влияние адсорбции на электронные спектры значительно слабее. Исследуя адсорбцию бензола и других ароматических соединений на аэросиле (одна из марок кремнеземов), Киселев и др. 1[53] наблюдали сдвиги полосы от 200 до 300 СМ (около 700 кал/моль) в более длинноволновую область УФ-спектра. [c.428]

Рассмотрим теперь кратко историю изучения влияния температуры активации (Гакт) на каталитические свойства цеолита НН4У, поскольку именно эти исследования способствовали развитию представлений о природе активных центров. Венуто и сотр. [78] изучали образование этилбензола при алкилировании бензола этиленом при 177°С на цеолите ЫН4У со степенью обмена 90%. Катализаторы активировали в токе кислорода, поэтому присутствие некоторых количеств N2 в газовой фазе указывает на возможность окислительного разложения NH4-иoнa. На цеолите, активированном при температурах < 400°С, реакция даже не начиналась. Увеличение температуры прогревания привело к повышению активности, которая достигала максимума у образцов, активированных при 600° С, а цеолиты, прогретые при 700°С, оказались неактивными. Хотя в этой [c.24]

Своллоу [115] установил, что основная часть ионизации вызывается электронами с энергиями ниже 100 эв. Эта энергия недостаточна, чтобы возбудить электроны внутренних оболочек. Поэтому он предположил, что более точно считать распределение энергии в соответствии с долей валентных электронов. Однако для углеводородов оба метода расчета распределения энергии дают по существу одинаковые результаты. Ламборн и Своллоу [80] утверждают, что в смесях алифатических и ароматических углеводородов ароматическая компонента бздет получать больше энергии, чем это следует из ее электронной доли. Оки считают, что вероятность возбуждения или ионизации быстрыми электронами связана с вероятностью возбуждения или ионизации электромагнитным излучением. Последняя в общем больше для ароматической компоненты в смесях алифатических и ароматических углеводородов. Они, например, объясняют защитное действие бензола при радиолизе циклогексана исключительно селективным действием вторичных электронов, обусловленным существенным различием тормозных способностей бензола и циклогексана по отношению к электрону. Однако последние эксперименты [96] не подтвердили такого сильного влияния я-электронов на тормозную способность вещества. Более того, влияние бензола на радиолиз циклогексана различно в газовой и жидкой фазах [12]. Все это не позволяет объяснить эффект только на основании различий в элек- [c.167]

Предварительные результаты исследования этих колонок (на примере таких простых веш,еств, как и-нропил, бензол, гексилаце-тат, толуол) [67] показывают, что наилучшими являются малые скорости потока (0,5 — 2 мл/мип) и низкие температуры колонки, при которых (если они применяются также для анализа более полярных соединений) в какой-то мере можно уменьшить унос паров неподвижной фазы из колонки и вредное влияние больших газовых потоков на работу системы сепаратор — масс-спектрометр. [c.203]

Уменьшение объема здесь весьма значительно при проведении этой реакции в газовой фазе (при 300° и 100 ат) объем газовой смеси по достижении равновесия уменьшается в четыре раза. Давление влияет на химическое равновесие этой реакции епце сильнее, чем при синтезе аммиака. Опыты показывают, что при 300° и 1 от" содержание исходного вещества — бензола — в равновесной смеси достигает 85%. Другими словами, циклогексан может образоваться в количестве, не превышающем 15%. Но при давлении 100 ат содержание бензола составляет всего 0,0006%, т. е. уменьшается более чем в сто тысяч раз. Давление оказывает влияние и на химическое равновесие реакций в жидкой и твердой фазах, если они щютекают с изменением объема. Так, например, жидкий масляный альдегид при комнатной температуре и давлении свыше 5000 ат превращается в белый тве рдый полимер. Однако атот полимер устойчив только под высоким давлением при атмосферном давлении он постепенно разлагается с образованием исходного альдегида. [c.8]

Для удерживания на ГТС проведены теоретические оценки влияния на У А, взаимодействия в газовой фазе молекул адсорбата (н-пеитан, бензол) с молекулами газа-носителя (гелий), основанные на экспериментальных значениях Ваь [122]. При 373 К и давлении р, близком к атмосферному, для рассмотренных систем вклад этого взаимодействия в Уа,1 составляет только около 0,2%. Кроме того, было оценено влияние адсорбции га-за-носителя (водород) на Уа, i для метана при предположении, что У А, 1 линейно уменьшается с ростом степени заполнения поверхности адсорбента молекулами газа-носителя [122]. При условиях опытов (293—373 К, среднее давление в колонне около 200 кПа) адсорбция газа-носителя должна уменьшить Уа, i на 1—2%. [c.51]

Следует отметить то влияние, которое оказывает па процесс алкилирования характер катализатора. Хлористый алюминий [304, 486] при проведении процесса в жидкой или газовой фазе либо окись алюминия на силикагеле при работе в газовой фазе [4861 благоприятствуют образованию мета-изомеров так называемая твердая фосфорная кислота, наоборот, благоприятствует образованию ор/ио-изомеров [486]. Последняя применяется, кроме того, в качестве катализатора димеризации этилена поэтому в продуктах алкилирования бензола, в так называемой диэтипбснзольной фракции, встречается значительное количество вторичного бутилбензола [486]. В меньшей степени происходит димеризация этилена в присутствии окиси алюминия па силикагеле, а хлористый алюминий вообще не димеризует [486] (ср. примечание на стр. 97). [c.99]

Для процесса диссоциации этана aHgi jH f в газообразном состоянии АНр равно 32 ООО кал, а АНр—АН1 для различных растворителей (четыреххлористый углерод, ацетон, метилацетат, бензол, хлорбензол) — всего лишь около 1400 кал [58]. Последняя величина представляет собой разность между суммой теплот выделения этилена и водорода и теплотой выделения этана из этих растворителей. Диссоциация иодистого этилена gH Jj gHj-f J, является примером более сильного влияния растворителя. Изменение теплосодержания равно АНр 22 300 кал [59] для реакции в газовой фазе при 310° К и AH il 300 кал [60] для реакции в четыреххлористом углероде нри 410° К. Очень значительная разность тепловых эффектов составляет около [c.374]

Примером решающего влияния природы растворителя на протекание реакции является диссоциация четырехокиси азота. Константа диссоциации реакции N2O4 2NO2 в растворе хлороформа, = 1,07 10 , оказывается в 100 раз меньше, чем ее значение в газовой фазе при той же температуре, Кс = 1,11-10 [821, стр. 285]. Изучая реакцию фтористого бора с гидридом лития, мы могли убедиться (см. главу IX), что среда бензола более благоприятствует направлению реакции в сторону образования диборана, тогда как для получения борогидрида лития более подходит в качестве растворителя эфир. [c.246]

В книге ооубликованы работы по изучению кинетики протекающих в газовой фазе реакций полимеризации и алки-лпрования на природных алюмосиликатах типа силлиманит, андалузит и кианит. Значительное внимание уделено реакциям алкилирования бензола и нафталина на алюмосиликат-ных катализаторах и реакциям изомеризации олефинов на катализаторах различного типа. Книга содержит также статьи по исследованию адсорбции углеводородов на различных адсорбентах и динамике сорбции, изучению коксо-образования на алюмосиликатных катализаторах и влияния различных способов активации природных кристаллических алюмосиликатов на их активность. [c.2]

Одной из первых отечественных работ по интенсификации абсорбции ультразвуковыми колебаниями является работа, проведенная в 1956 г. в Днепропетровском химико-технологическом институте [41 ]. В этой работе исследовали влияние ультразвуковых колебаний частотой 1—, 2 Мгц и интенсивностью около 30 квт1м на процесс абсорбции паров бензола маслом на трех различных вариантах лабораторных аппаратов в первом из них абсорбция осуществлялась через спокойную поверхность жидкости при токе газа параллельно поверхности жидкости, во втором — при направлении струи газа перпендикулярно поверхности жидкости и в третьем — процесс абсорбции осуществлялся путем барботажа. Было установлено, что при воздействии ультразвуковых колебаний абсорбция бензола маслом резко увеличивалась. В зависимости от способа контакта газовой и жидкой фаз, а также от скорости газа скорость абсорбции возросла в 3—10 раз. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология