Водород реакция с олефинами

Гидратация изобутилена на катионитах — пример специфического кислотного катализа, когда каталитический процесс осуществляется сольватированным ионом водорода. Реакция первого порядка по ионам водорода и первого порядка по олефину. Скорость процесса дегидратации триметилкарбинола на катионите описывается уравнением Фроста [c.222]

Динамичность процесса гидрогенизации хорошо иллюстрируется рис. 2 [21]. Из рассмотрения равновесия видно, что если катализатор обладает достаточной активностью, необходимой для достижения требуемой скорости реакции, олефины скорее подвер- ваются полной, гидрогенизации при высоких температурах лишь при низком парциальном давлении водорода. Гидрогенизация ароматических углеводородов идет труднее она требует для своего осуществления или более низкой температуры, или более высокого давления по сравнению с гидрогенизацией олефинов. Низкотемпературная гидрогенизация широко не применяется в промышленности, так как требуемые для этого катализаторы (как никель или платина) очень активные при низких температурах, исключительно чувствительны к отравляющему действию серы, азота и т. д. и в результате отравления очень быстро теряют свою активность. При использовании же [c.276]

В противоположность хлористому галлию и бромистому алюминию хлористый алюминий, как было замечено, лишь слегка растворим в хлористом метило и в хлористом этиле данных об образовании комплексов не имеется [61]. Патентная литература содержит многочисленные ссылки на использование растворов хлористого алюмнния в хлористом метиле или хлористом этиле для полимеризации олефинов, нрисоединения хлористого водорода к олефинам и т. д. Видимая растворимость хлористого алюминия в этих случаях зависит либо от наличия примесей, либо является следствием вторичных реакций, включая и частичный распад алкилхлоридов. [c.434]

Как было показано выше, свободные радикалы инициируют как реакции парафиновых углеводородов, отнимая от них атом водорода, так и реакции олефинов, либо присоединяясь но месту двойной связи, либо отнимая водородные атомы преимущественно от алкильного атома углерода. [c.217]

Образование комплекса катализатора. Сильно непредельные соединения, образовавшиеся в результате реакции переноса водорода, включая олефины, дают с катализатором комплексы присоединения (так называемый нижний слой или осадок ). Хлористый алюминий превращается в красно-коричневую жидкость. При применении таких катализаторов, как серная кислота и фтористый водород, также образуются вязкие комплексы, окрашенные в цвета от красного до коричневого. [c.320]

Присоединение галоидоводородных кислот к олефинам является весьма общей реакцией, хотя имеется очень большая разница в скорости реакции олефинов разной структуры с HJ, НВг, НС1 и HF. В ряду галоидоводородных кислот иодистый водород реагирует наиболее легко, бромистый водород болео реакционноснособен, чем хлористый водород, а фтористый водород наименее реакционноснособен. Фтористый водород, является эффективным катализатором при алкилировании и применяется в промышленности для алкилирования, при этом образование алкил-фторидов идет в очень малой степени. [c.366]

Олефины с третичными углеродными атомами насыщаются наиболее легко, а олефины с двукратно разветвленными цепями насыщаются в несколько раз быстрее, чем олефины с однократно разветвленными цепями. Нафтеновые углеводороды (циклогексан, декалин и тетралин) могут являться донорами водорода в реакции переноса водорода к олефинам. В результате образуются изопарафины и ароматические углеводороды [257, 265, 266]. [c.333]

Парафиновые углеводороды, подвергаясь реакциям дегидрогенизации, образуют с водородом и олефинами равновесную систему [c.38]

Фрей и Гуппке показали в своей работе, что в соответствующих уело-ВИЯХ возможно избирательное дегидрирование, причем чрезмерное увеличение температуры и времени контакта способствует реакциям крекинга. Как правило, в результате "таких реакций образуется больше водорода, чем олефинов, хотя для изобутана наблюдается образование значительного количества метана, в связи с чем выход водорода снижается. Катализаторы из геля окиси хрома, примененные в ранних работах Фрея и Гуппке, оказались недолговечными. Этими те авторами [17] был запатентован более стойкий хромовый катализатор с добавкой в качестве стабилизатора окиси алюминия. После этого в литературе появились сообщения о многочисленных модификациях алюмохромовых катализаторов окиси хрома и алюминия до настоящего времени продолжают входить в состав лучших катализаторов, применяющихся для дегидрирования бутана в бутены и бутадиен. [c.195]

В работах по изучению изомеризующей активности гидридов отмечается [47, с. 266], что реакция активируется в протонных растворителях при добавлении кислот Льюиса и водорода. Гидриды каталитически активны и в других реакциях олефинов гидрировании, гидросилилировании и др. [c.111]

Сопоставление значений Кр, вычисленных по формулам (151) и (152), обнаруживает понятные расхождения в пределах 1—2 порядков в условиях одинаковой неточности вычисления, связанной с пренебрежением зависимости теплового эффекта реакции от температуры. Однако эти расхождения не могут повлиять на вывод о том, что при реакциях присоединения атомарного водорода к молекулам алкенов, аллена и ацетилена равновесие в области температур крекинга смещено в сторону сложных радикалов. Чем ниже тем пература, тем меньше равновесный процент диссоциации сложных радикалов. Поэтому наибольший выход алкильных радикалов, получаемый путем реакций олефинов с атомарным водородом (методом разрядной трубки или другим способом), следует ожидать при обычных нли более низких температурах. [c.252]

Температура но Райсу оказывает еще и другое влияние, а именно при высоких температурах относительно ускоряются реакции, имеющие большую величину энергии активации. Поэтому при высоких температурах такие радикалы, как этил, изопропил и третичный бутил, будут преимущественно разлагаться на водород и олефин, в то время как при низких температурах они будут реагировать с другими молекулами, образуя соответствующие парафиновые углеводороды. [c.25]

Оксосинтезом называется реакция олефинов с окисью углерода и водородом (1 1), в результате которой образуются альдегиды. Альдегиды можно затем гидрировать в первичные спирты. [c.321]

Синтез кислот был затем усовершенствован в том отношении, что реакцию олефина с окисью углерода проводили в присутствии 96%-ной серной кислоты или безводного фтористого водорода при температуре ниже 100° [c.196]

В технике процесс получения ароматических углеводородов дегидрированием Q-нафтенов, присутствующих в нефтяных фракциях, называется гидроформингом. Он состоит в том, что нефтяные фракции, кипящие в интервале 70—200°, пропускают вместе с газами, содержащими водород, над катализатором дегидрирования. Процесс проводят при температуре около 500° и умеренном давлении. Основной реакцией является дегидрирование циклогексанов в соответствующие ароматические углеводороды. Дополнительно могут протекать в известной степени реакции изомеризации алкилциклопентанов в циклогексаны и реакции дегидроциклизации парафинов в ароматические углеводороды. Парафины, если только они подвергаются каким-либо превращениям, в основном крекируются с образованием олефинов и низших гомологов метана. Однако вследствие высокого парциального давления водорода образовавшиеся олефины немедленно гидрируются в соответствующие парафиновые углеводороды, и таким образом получаются продукты реакции, свободные от ненасыщенных соединений. Считают, что одним из факторов, обусловливающим долгий срок службы катализатора при гидроформинге, является отсутствие олефинов, в результате чего уменьшается обуглероживание контакта. [c.243]

Применение давления изменяет характер получающихся при крекинге продуктов. Согласно принципу Ле-Шателье, под давлением разрыв цепи углеводородов происходит около середины молекулы (снижение выхода газов) получающиеся в результате реакции олефины легко полимеризуются (коксование). Выход предельных углеводородов получается высоким, так как водород, образующийся в результате дегидрирования, восстанавливает под давлением большую часть олефинов. Преимуществом применения давления является также более высокий, чем при крекинге без давления, коэффициент теплопередачи. [c.308]

При совместном действии окиси углерода и водорода иа олефины под давлением в присутствии 1 ар-бонила кобальта как катализатора и при температуре около 1.50° происходит образовапие алифатических альдегидов. Эта реакция, известпаи под названием реакции гидрофор-милирования или по илтени ее автора [c.214]

Подобно озону органические перкислоты являются элоктрофильпыми реагентами, и реакции с олефинами, имеющими тг-электроны, можно рассматривать как ионные поэтому скорость реакции обычно увеличивается с повышением концентрации таких электронов, например, при последовательном замещении атомов водорода в олефпне группами, способными отдавать электроны. Скорость реакции олефинов с перкислотами увеличивается [39]. Если принять скорость реакции этилена с органической [c.360]

Реакции олефинов с окисью углерода и водородом, гидроформилирование, или так называемый оксосинтез, описаны в гл. LIII. [c.382]

Реакции олефинов с серной кислотой обычно протекают по карбопий-ионному механизму. Промежуточные продукты реакции являются возможным источником желтого цвета, характерного для таких реакций [33, 34]. Карбоний-ионный механизм позволяет объяснить природу реакций изомеризации и полимеризации олефинов. Однако полимеризация олефинов зачастую сопровождается миграцией водорода, ведущей к образованию конъюгированных или гидрополимеров (см. гл. И). Конъюгированные (сопряженные) полимеры являются основными продуктами реакции при обработке пропилена и более тяжелых олефинов 98%-пой серной кислотой [34]. [c.226]

Растворы Rh ia активируют изомеризацию бутена-1, но при этом наблюдается длительный (30—60 мин) индукционный период, в то время как при использовании комплексов Rh(I) реакция начинается сразу. Кроме того, сравнение каталитической активности комплексов Rh(I) и Rh(ni) показывает, что константа скорости изомеризации в первом случае почти на порядок выше. Известно также, что комплексы НЬ(П1) требуется предварительно восстанавливать водородом можно еще отметить, что каталитические свойства Pd(ll) связывают с его переходом в состояние с мeпЬiUeй степенью окисления [27]. Это предположение косвенно подтверждается тем, что соединения, окисляющие палладий (бензохинон, хлорная медь, бихромат калия, перекись водорода, перекиси олефинов), деза ктивируют катализатор.- [c.114]

Наиболее благоприятным сырьем для получения олефинов являются парафины, при термическом расщеплении которых-в тге-зультате дегидрирования и распада цепи получаются газообразные и жидкие парафины с меньшей молекулярной массой и олефины. При пиролизе пяти- и шестичленных циклоалканов наряду с водородом и олефинами образуются диолефины, в частности бутадиен. Присутствие последнего в продуктах пиролиза играет решающую роль в получении ароматических углеводородов. Согласно одной из гипотез, ароматические углеводороды образуются в результате вторичной реакции конденсации бутадиена с этиленом и его гомологами [c.181]

Эффективность столкновений для реакций этильных радикалов исследовали при помощи поверхности трехокиси молибдена методом посинения, сущность которого состоит в захвате поверхностью окиси молибдена С2Н5-радикалов и изменения окраски ее. Использование окиси молибдена в качестве радикальной ловушки имело место при изучении различных газовых реакций и, в частности, реакций атомов водорода с олефинами, для которых этим методом опреде- [c.229]

Следует иметь в виду, что рассмотрение других реакционных серий, где участвуют замещенные молекулы субстрата, приводит, естественно, к иным значениям динамических величин [110]. В реакциях присоединения водорода к олефинам, как вытекает из данных Кнокса и Далглейша 1259], параметры Аррениуса близки к следующим значениям [c.165]

Общий об ор реакций олефинов с серной кислотой. Серная кислота присоединяется по двойной связи олефинов таким образом, что все полученные по этой реакции алкилсерные кислоты, за исключением этилсерной, содержат вторичные или третичные углеводородные радикалы. По аналогии с образованием и-алкил-бромидов присоединением бромистого водорода к а-олефинам при определенных условиях, в частности в присутствии перекисного катализатора [54], казалось возможным приготовить н-алкилсер-ные кислоты. Однако найдено [55], что 1-пентен реагирует с 85%-ной серной кислотой в присутствии перекисей, образуя только вторичный эфир. [c.15]

В главе 3 было показано, что первичная реакция термического превращепия парафинового углеводорода заключается исключительно в распаде его на парафин меньшего молекулярного веса (или водород) и олефин. [c.124]

Диссоциация свободного радикала па водород и олефин возможна потому, что с этим связан выигрыш в эпе])гип, нри. [ерно равный 52,8 ккал/моль, кото])ый лгожет быть использован для последующей реакции крекинга и дегидрирования. Такие свободные радикалы, как пропил, бутил и т. д., при температуре, при которой исходный углеводород еще только начинает разрушаться, термически неустойчивы и образуют низкомолекулярпые олефнпы и свободный радикал с меньшим числом углеродных атомов [c.76]

Если изменить условия проведс-ния ироцесса, главным образом повысив давление, а также увеличив отношение окиси углерода к водороду можно настолько форсировать каталитическое присоедипепие окиси уг.иерода и . водорода к олефинам, что оно станет основной реакцией. [c.519]

Вследствие дегидрохлорирующего действия катализатора вначале нроисходит отщепление хлористого водорода с образованием додецена-1 такое отщепление происходит по правилу Бутлерова [43] так, что хлор отщепляется вместе с атомом водорода от соседних атомов углерода. Однако при этом еще не происходит перемещение вновь образовавшейся олефиновой двойной связи. Но поскольку дегидрохлорирующий катализатор ускоряет и обратную реакцию присоединения хлористого водорода к олефину 44], то может пемедленно снова произойти присоединение хлористого водорода теоретически это может протекать следующим образом [c.676]

Реакцией Роелена называют одновременное воздействие смеси окиси углерода с водородом на олефины в нрисутствии кобальта как катализатора при температуре 150—160 и давлепии 200 ат (см. гл. VIII). [c.697]

Присоединение бромистого водорода к олефинам приводит к образованию бромистых алкилов. Хотя эта реакция и не имеет промышленного значения, она все же представляет интерес, поскольку в случае несимметричных олефинов присоединение бромистого водорода может происходить необычным образом. Согласно правилу Л арковникова, в случае присоединения бромистого водорода к олефинам бром присоединяется к наименее гидрированному атому углерода. Однако в присутствии перекисей может происходить обратный порядок присоединения [c.190]

Реакции окиси углерода с олефинами представляют собой область, разработанную только за последние 20 лет. Наиболее важной для промышленности реакцией является непосредственное присоединение окиси углерода и водорода к олефинам, приводящее к получению альдегидов. Эта реакция известна под названием оксо-синтеза [4], реакции Релена или каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами [c.194]

В указанных процессах ( Цеоформинг и др.) протекают реакции превращения низкооктановых компонентов сырья (н-парафиновые углеводороды) в высокооктановые (изопарафиновые и ароматические углеводороды). Превращение углеводородов происходит в две основные стадии на первой — путем разрыва связей С-С парафиновых углеводородов с образованием промежуточных олефиновых фрагментов, на второй — путем перераспределения водорода в олефинах с образованием парафиновых и ароматических углеводородов. Попутно протекают реакции алкилирования промежуточными олефинами изопарафиновых и ароматических углеводородов, реакции диспропорционирования и изомеризации ароматических углеводородов и реакции изомеризации парафиновых и нафтеновых углеводородов. Реакции дегидрирования идут в незначительной степени [362, 363]. Одновременно происходит гидрогенолиз сернистых соединений с образованием сероводорода и соответствующих углеводородов. [c.357]

Наиболее реакционноспособен незамещенный этилен но мере замещения реакционная способность олефинов понижается, поэтому реакция замещения осуществляется по менее замещенной стороне двойной связи [271], Алкилирование удается провести только в тех случаях, когда алкильная группа не содержит в -положении атома водорода так, успещно можно ввести метильную, бензильную и неопентильную группы [272]. Тем не менее содержащую -водород винильпую группу удалось ввести (с образованием 1,3-диенов), проводя реакцию олефина с ви-нилгалогенидом в присутствии триалкиламина и катализатора, состоящего из ацетата палладия и триарилфосфина, ири температуре от 100 до 150 °С [273]. [c.98]