Алкилирование натрийацетоуксусного эфира

Таким образом, алкилирование натрийацетоуксусного эфира с последующим кислотным расщеплением может служить методом получения различных карбоновых кислот. С ним успешно конкурирует метод Конрада, основанный на использовании малонового эфира [c.252]

Механизм реакций алкилирования и ацилирования. Как уже указывалось выше, при обработке натрийацетоуксусного эфира (и других аналогичных производных металлов) галоидными алкилами происходит алкилирование у углерода при обработке этилхлорформиатом или хлорметиловым эфиром происходит замещение у кислорода. Другие галоидные соединения, например хлористый ацетил, в определенных условиях реакции ацилируют либо у углерода, либо у кислорода. [c.70]

Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]

Однако взаимодействие натрийацетоуксусного эфира с галогеналкилами (или другими галогеносодержащими соединениями) Приводит к получению С-алкилированных производных, т. е. соединений, в которых радикал связан с атомом углерода [c.343]

Таутомерия и двойственная реакционная способность. Вернемся еще раз VK реакциям алкилирования и ацилирования натрийацетоуксусного эфира. Как [c.366]

Прн сочетании двукратного алкилирования натрийацетоуксусного эфира различными галоидными алкилами (за исключением [c.201]

Напишите схему алкилирования натрийацетоуксусного эфира бромистым этилом. Рассмотрите механизм. [c.91]

Недавно М. И. Кабачник и С. Т. Иоффе установили, что направление алкилирования натрийацетоуксусного эфира и особенно ацетилацетоната натрия изменяется при наличии пространственных препятствий. Так, с вторичным иодистым пропилом ацетилацетонат натрия дает 27% 0-втор-пропильного производного, а с вторичным иодистым бутилом — 35% О-етор-бутильного производного. [c.400]

Если связь М—О сильно ионизирована, а реагент является катионом или сильно электрофильной молекулой, то протекает быстрая 0-реакция. Сюда относятся О-ацилирование по Клайзену (т, е. хлорангидридом в пиридиновом растворе), другие реакции алкилирования четвертичными аммониевыми катионами, О-ацилирование натрийацетоуксусного эфира хлоругольным эфиром и др. [c.430]

Реакция натрийацетоуксусного эфира с галоидными алкилами в безводном этаноле, приводящая к С-алкилированным производным, отвечает кинетике второго порядка (М. Конрад, 1891 г.). Механизм реакции соответствует бимолекулярному нуклеофильному замещению (Sn2) галоидного соединения, сходному с реакциями гидролиза, алкоголиза и т. д. этих соединений (см. том I) [c.70]

Некоторое право на это дает лишь то обстоятельство, что любые электрофильные атаки (например, при алкилировании галоидными алкилами) проходят все-таки по углероду. Еще более условно (и обычно это не делается) причисление к карбанионам аниона натрийацетоуксусного эфира и подобных ему соединений, в которых анион несомненно имеет енолятную структуру с большей частью заряда на кислороде. Однако и здесь, в силу [c.519]

Позднее было проведено сравнение реакций алкилирования натрийацетоуксусного эфира и этилового эфира -диметил-аминокротоновой кислоты ( XXXI) пропин-2-илбромидом (СХХХП) [73]. [c.50]

В одной из предложенных схем [5, 6] для построения углеродного скелета со-оксикарбоновой кислоты была применена реакция конденсации а, со-дигалоидопроизводного с двумя молекулами ацетоуксусного эфира. Кислотное расщепление продукта конденсации приводило к а, -дикарбоновой кислоте, содержащей на четыре атома углерода больше, чем исходное дигалоидопроизводное. После того как был разработан удобный метод получения алкплацетоуксусных эфиров непосредственным алкилированием натрийацетоуксусного эфира, получаемого при сложноэфирной конденсации этилацетата под влиянием этилата натрия, который готовится из спирта и щелочи [7], эта стадия может быть осуществлена очень просто. [c.9]

Мы установили, что удалениг спирта в процессе сложноэфирной конденсации является существенным фактором, определяющим успешное проведение последующего алкилирования натрийацетоуксусного эфира. Параллельно проведенные опыты алкилирования натрийацетоуксусного эфира, полученного из этилацетата под влиянием металлическог о натрия, в соответствии с прежними указаниями ряда химиков, не дали хороших результатов в этом случае образовывалась сложная смесь продуктов. [c.686]

Вернемся еще раз к реакциям алкилирования и ацилирования натринацетоуксусного эфира. Как уже говорилось, при этих реакциях образуются производные кетонной ( юрл1Ь/ (С-производные), Известны, однако, и реакции, при которых получаются производные енольной формы (О-производные). Так, например, при действии хлоругольного эфира на натрийацетоуксусный эфир образуются как С-, так п О-производные [c.272]

Ацетоуксусный эфир можно также и ацилировать. Если проводить реакцию с магнийацетоуксусным эфиром (из ацетоуксусного эфира и магния) и ацилгалогенидами в бензоле, то преимущественно наблюдается С-алкилирование. Образующийся при этом ацилацетоуксусный эфир можно с помощью кетонного расщепления превратить в р-дикетон. В отличие от описанного, натрийацетоуксусный эфир в пиридине с ацилгалогенидами в результате 0-алкилирования дает эфир р-ацилок-сикротоновой кислоты [c.452]

Реакции -кетоэфиров и -дикетонов. 1. Конденсация натриевых производных с галоидными соединениями. Как уже отмечалось выше, при обработке натриевых производных -кетоэфиров галоидными соединениями образуются их С-алкилированные производные. Из натрийацетоуксусного эфира и йодистого метила получается метилацетоуксус-ный эфир [c.72]

Таутомерия и двойственная реакционноспособность натрийацетоуксусного эфира. Вернемся еще раз к реакциям алкилирования и ацилирования натрийацетоуксусного эфира. Как уже говорилось, при этих реакциях образуются производные кетонной формы (С-производные). Известны, однако, и реакции, при которых получаются производные енольной формы (О-производные), Так, например, при взаимодействии хлоругольного (хлормуравьи-ного) эфира с натрийацетоуксусным эфиром образуются как С-производные I, так и О-производные II [c.360]

О-алкилирования [251—254]. При взаимодействии натриевых и литиевых производных ацетоуксусного эфира образуются С-метоксиметилпроизводные. Так, в реакции хлорметилового эфира с натрийацетоуксусным эфиром получается этиловый эфир соответствующей замещенной кротоновой кислоты (III) по схеме [c.54]

Несомненно, представляло интерес изучить прежде всего реакции алкилирования и ацилирования на примере С-металлического производного ацетоуксусного эфира с его системой сопряжения, обратной системе сопряжения натрийацетоуксусного эфира. Как и можно было ожидать, меркури-рованный ацетоуксусный эфир проявляет в этих реакциях двойственную реакционную способность. [c.589]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология