Бутил иодистый вторичный

П ример. При помощи каких реакций можно из первичного иодистого бутила получить вторичный бромистый бутил [c.19]

Вторичный иодистый бутил [c.57]

В случае вторичных и третичных галогеналкилов имеет место также вторая побочная реакция — отщепление галогеноводородов с образованием непредельных соединений. Эра реакция также ускоряется с увеличением молекулярного веса галогена. Так, попытка получить иодистый трет-бутилмагний из третичного иодистого бутила привела только к получению изобутилена, в то время как третичный хлористый бутил образует соответствующее магнийорга-ническое соединение с хорошим выходом. [c.211]

Выходы магнийорганических соединений обычно достигают 80— 99% от теоретического исключение составляют некоторые вторичные и третичные галоидопроизводные, например третичный иодистый бутил к вторичный бромистый амил, дающие выход конечных продуктов около 25% . Это объясняется течением побочных реакций, приводящих к образованию ненасыщенных углеводородов . [c.639]

Еще большее число изомеров можно произвести от бутана. Заме щением водорода в бутане СНз—СН. —СН. —СНд получают первичны иодистый бутил и вторичный иодистый бутил [c.200]

Бенсон [60] показал, что стадией, определяющей скорость, является либо реакция (7.28), либо реакция (7.29), вслед за которой происходит быстрая реакция восстановления (7.30). По-видимому, молекулярное вытеснение является контролирующей стадией в случае иодистых этила, изопропила и трет-бутила. Для вторичного иоди- [c.234]

Еще большее число изомеров можно произвести от бутанов. Замещением водорода в нормальном бутане СНд— Hj—СНз—СНз получают нормальный первичный иодистый бутил и нормальный вторичный иодистый бутил [c.107]

Реакция магния с бромистым н-бутилом в бензоле дает смесь вторично-бутилбензола и бромистого бутилмагния без выделения бромистого водорода. Иодистый н-бутил в этих условиях образует 75% иодистого бутилмагния, но не дает бутилбензола. [c.54]

Меньшее значение имеет вторая побочная реакция — образование олефина и отш епление галогеноводорода при действии магния на галогенопроизводное. Наиболее склонны к этой реакции вторичные и особенно третичные иодиды и бромиды. Третичный иодистый бутил, например, дает почти исключительно изобутилен при реакции с магнием [c.302]

Для ответа на этот вопрос необходимо установить, имеет место сохранение конфигурации либо происходит инверсия при замещении радикалом отщепляющейся группы в оптически активной молекуле. Однако еще не описывался пример реакции, в котором было бы точно доказано, что радикал атакует асимметрический атом углерода всегда происходит преимущественный отрыв водорода или галогена по сравнению с атакой на углерод. Например, оптически активный вторичный иодистый бутил, реагируя с изотопом иода, образует продукт рацемизации, содержащий радиоактивный иод. Механизм этого процесса заключается в атаке радиоактивным иодом атома иода иодистого бутила [c.143]

Вторичные и особенно третичные галоидопроизводные имеют склонность к отщеплению элементов галоидоводородной кислоты и образованию двойной связи. Описано гладкое получение реактивов Гриньяра из вторичных бромистых алкилов [116—118]. Третичный иодистый бутил, по данным [c.27]

В случае вторичных и особенно третичных галоидных алкилов имеет место другая побочная реакция — образование непредельного соединения за счет отщепления галоидоводорода. Так, иодистый третичный бутил дает только изобутилен [478], вторичный иодистый пропил — 41% пропилена [492], иодистый борнил — 50% борнилена [493]. Так как эта реакция ускоряется при увеличении молекулярного веса галоида, то замена иодистых алкилов хлористыми благоприятна для нормального направления процесса. [c.53]

Распад вторичного иодистого бутила [c.223]

При достаточных количествах молекулярного иода инициирование происходит практически целит. ом именно этим путем. Вычисленная энергия активации ценной реакции распада вторичного иодистого бутила, катализируемой иодом, равна [c.223]

Этот способ также применялся для получения хлористых и-пропила, изо пропила, вторичного бутнла и вторичного амила. Выхода при этом колеблются от 55 до 75% от теоретических. При применении бблыиих количеств необходимо дольше нагревать реакционную смесь. Получений третичного иодистого бутила. В сухой третичный бутиловый спирт пропускают ток сухого иодистого водорода. . При этом наблюдается выделение значительного количества тепла, вследствие чего жидкость рекомендуется охлаждать. В процессе насыщения спирт асе вре.чя встряхивают. К концу реакции жидкость разделиется на дна слоя. Если насыщение за- кончено, верхний слой состоит из третичного иодистого бутила. Продукт отделяют, И ро,.мывают небольшим количест.во.м ледяной воды, сушат безводным сернокислым натрием и перегоняют при 100°. [c.122]

Реакция отрыва водорода атомами иода является эндотермической, поэтому атомы иода не реагируют с алканами при умеренных температурах. Однако атомы иода взаимодействуют с иодистым алкилом с отрывом иода. О реакции оптически активного вторичного иодистого бутила см. обсуждение на стр. 143. В табл. 13.7 приведены относительные скорости реакции отрыва атомов иода от ряда иодистых алкилов атомами иода и метилыными радикалами. В этих реакциях наблюдается подобие скоростей. Эти данные легко объяснить атакой атома иода по иоду иодистого алкила [c.182]

При использовании приближенно рассчитанных моментов инерции для механизма 5 ,1 получается вдвое меньшая сила изотопного эффекта, чем для механизма 5д,2. Это качественно согласуется с результатами Бендера и Буиста [4], которые нашли, что для реакции гидролиза третичного хлористого бутила при 25° С хотя законность сравнения этого соединения с иодистым метилом вызывает некоторые сомнения. Во всяком случае, учитывая этот результат, а также описанный метод расчета, можно надеяться, что путем измерения изотопного эффекта углерода удастся различать реакции 5 ,1 и 8 2. Однако при этом следует иметь в виду, что различие между механизмами 5 1 и 5 ,2, обусловленное, согласно теории, главным образом величиной отношения между моментами инерции изотопных переходных комплексов, с усложнением последних уменьшается. Эта проблема, несомненно, заслуживает дальнейшего изучения. Подобные исследования удобно было бы сочетать с измерениями вторичного изотопного эффекта, вызванного изотопным замещением а-водорода (см. стр. 101 и далее). [c.167]

Важным правилом, определяющим присоединение к олефинам галоидоюдо-родных кислот, является правило Марковникова который показал, что aix>M галоида галоидоводородной кислоты присоединяется к наименее гидрогенизованному атому углерода. Эту закономерность можно формулировать еще следующим образом присоединение совершается с образованием в молекуле максимального количества метильных групп. Так 1-бутен и 2-бутен присоединяют элементы иодистоводородной кислоты с образованием одного и того же вторичного иодистого бутила тогда как изобути лен дает почти исключительно третичный иодид. [c.348]

При одинаковых органических радикалах иодиды легче реагируют с магнием, чем бромиды, которые в свою очередь активнее хлоридов. Однако иодистые производные (особенно в жирном ряду) нередко дают более низкие выходы вследствие побочных реакций [53]. Чем длиннее цепь, тем более заметна реакция Вюрца. При вторичных и третичных радикалах имеет место, кроме того, отщепление HJ с образованием непредельных соединений так, из иодистого изопропила образуется до 40% пропилена [54], а из третичного иодистого бутила — изобутилен. Применение иодистых соединений целесообразно в тех случаях, когда соответствующие бромистые соединения трудно реагируют (например, парабромдифенил). Поэтому часто вводят в реакцию бромиды или еще лучше хлориды (в жирном ряду). [55]. Ароматические хлориды в обычных условиях в эфире практи- чески неприменимы. Фтористые производные, не содержащие другого галоида, никакого значения для получения реактива Гриньяра не имеют [56—59]. [c.19]

Как уже отмечалось, особенно часто восстановление наблюдается при применении магнийорганических соединений, полученных из пропил-, изо-пропил-, бутил-, вторично- и изобутилгалогенидов и циклопентилгалоге-нидов. Но и иодистый этилмагний, реже иодистый метилмагний, также могут действовать восстанавливающим образом. Установлено, что в реакциях с метилкетонами бромистый изопропилмагний вызывает большую енолизацию (или конденсацию), но меньшее восстановление, чем бромистый изобутилмагний, в то время как бромистый вторичнобутилмагний находится между ними [281]. [c.125]

Иодистый метил, несмотря на его относительно высокую стоимость, широко используется в магннйорганическом синтезе, так как является единственным метилгалогенидом, жидким при комнатной температуре. Однако бромистый метил и хлористый метил также способны образовывать реактив Гриньяра с высоким выходом (СОП, 4, 419). Из хлоридов используются обладающие высокой реакционной способностью трет-бутил-(СОП, 1, 411), трет-ашил- и бензилхлориды (СОП, 1, 364 2, 30). Часто применяют вторичные хлориды с небольшим молекулярным весом, такие, как втор-бутнлхлорид (СОП, 1, 267). Циклогексилхлорид и циклогексил-бромид образуют реактив Гриньяра с высоким выходом (СОП, 1, 269). Удовлетворительные результаты получены с первичными хлоридами — н-бутил-(СОП, 1, 269) и я-амилхлоридом. Обычно все же предпочитают использовать бромиды (СОП, 1, 154 2, 193, 296). Из арилгалогенидов чаще всего применяют бромиды (СОП, 1, 206, 269, 425). [c.551]

В связи с этим большой интерес представляет открытое Оггом и Поляньи [21] явление стереохимического обращения оптически активных галоидных соединений, как, например, вторичного иодистого бутила при гомогенном распаде в газовой фазе при 238— 276°. Первой стадией реакции является мономолекулярный распад иодистого бутила на атом иода и свободный радикал. Далее происходит вальденовское обращение, когда атом иода атакует другую молекулу иодистого бутила. На первый взгляд может показаться странным, что обращение происходит в результате атаки, производимой электрически нейтральной частицей, так как, казалось бы, должно бьшо иметься какое-то ориешчфующее влияние, чтобы заставить атом иода атаковать молекулу иодистого бутила именно со стороны, противоположной той, на которой находится уже атом иода. Было, [c.298]

Обратившись к термическому распаду иодорганических соединений, мы увидим, что Огг [96], изучая термические реакции иодистых метила, этила и н-пропила с иодистым водородом, пришел к выводу, что эти реакции протекают сложно, причем их скорость определяется одной из следующих двух стадий 1) бимолекулярной реакцией иодистого алкила с иодистым водородом или 2) мономолеку-лярным распадом иодистого алкила на алькильный радикал и атом иода. Для мономолекулярной реакции он во всех случаях нашел энергию активации, равную 43 ккал. Изучая термический распад вторичного иодистого бутила, автор нашел, что и эта реакция протекает по сложному механизму, связанному с мономолекулярный распадом иодида на свободный алкильный радикал и атом иода в этом случае энергия распада оказалась равной 39,42 ккал [97]. Соответ-ствзтощая величина для иодистого изопропила [92] оказалась равной 42,9 ккал, а для иодистого ацетила [98]—равной 43,1 ккал. [c.327]

Известно, что оптически активные алкилиодиды, например вторичный иодистый бутил (это относится также к алкилброми-дам), в ацетоне или другом апротонном диполярном растворителе рацемизуются в присутствии иодистого натрия (алкилбромиды ра-цемизуются в присутствии бромистого натрия). Показано также, что скорость рацемизации пропорциональна концентрации иодистого (бромистого) натрия. Какие выводы о механизме реакции можно сделать на основании этих данных [c.65]

Получить вторичный бутиловый спирт СНз—СНОН— —СНа—СНз, исходя из нормального иодистого бутила СНз—СНа— —СНа— HaJ. [c.94]

Разл1ичие между вторичной и первичной связью Марковников в одной из статей поясняет на цри.мере образования из иодистаго этилена и иодистого этила при действии натрия, соответственно, этилена и бутана. В случаях образования непредельных частиц во взаимодействие всту- [c.74]

Энергия связи С — I в нормальном С4Н91 измерена и равна 49 ккал. В третичном С4Н9.Т энергия связи С — I равна 45 ккал [14]. Поэтому мы не сделаем большой ошибки, приняв, что величина Q -J Для вторичного иодистого бутила равна 47 ккал. Тогда вычисленная энергия активации цепной [c.223]