Алкилирование галоидными алкилами

I. Алкилирование, ацилирование. Мезомерный сдвиг пары электро юв атома азота приводит к резкому понижению его основности Вследствие этого амиды протонируются в кислой среде по кислороду, а атомы водорода аминогруппы приобретают подвижность. Тем не менее амиды — слабые основания, они могут подвергаться типичным реакциям алкилирования (галоидными алкилами) и ацилирования (галогенангидридами или ангидридами кислот) [c.102]

Алкилирование галоидными алкилами [c.399]

Существует несколько общих методов алкилирования имидазолов, но лучшие результаты получены при алкилировании галоидными алкилами в присутствии щелочных агентов [4, 293]. Ниже приведена методика получения 1-метилимидазола действием небольшого избытка йодистого метила на имидазол в ацетоне в присутствии 40—50%-НОГО раствора щелочи. [c.95]

А. АЛКИЛИРОВАНИЕ И АРИЛИРОВАНИЕ АМИНОВ Алкилирование галоидными алкилами [c.399]

Полные эфиры угольной кислоты можно также получить алкилированием галоидными алкилами серебряной соли угольной кислоты. Они, гидролизуются в кислой и щелочной среде, как все сложные эфиры карбо- [c.368]

Алкилирование галоидными алкилами ведут обычно при температуре, близкой к 100°, и лишь в немногих случаях при более высоких температурах и под давлением. [c.287]

Полные эфиры угольной кислоты можно также получить алкилированием галоидными алкилами серебряной соли угольной кислоты. Они гидролизуются в кислой и щелочной среде, как все сложные эфиры карбоновых кислот. Кислые эфиры угольной кислоты не существуют, но известны их соли, получаемые взаимодействием СО2 с алкоголятами натрия [c.345]

Некоторое право на это дает лишь то обстоятельство, что любые электрофильные атаки (например, при алкилировании галоидными алкилами) проходят все-таки по углероду. Еще более условно (и обычно это не делается) причисление к карбанионам аниона натрийацетоуксусного эфира и подобных ему соединений, в которых анион несомненно имеет енолятную структуру с большей частью заряда на кислороде. Однако и здесь, в силу [c.519]

ТЕОРИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ ГАЛОИДНЫМИ АЛКИЛАМИ [c.106]

При неионизированной связи О—М и слабо электрофильном реагенте также происходит 0-реакция, на этот раз медленная, возможно, через четырехчленное переходное состояние. Сюда относится, например, 0-алкилирование галоидными алкилами серебряных солей кето-енолов и лактим-лактамов. [c.430]

Благодаря наличию в молекуле сопряженной системы связей ЫНС=5 бензазолин-2-тионы образуют в реакциях алкилирования галоидными алкилами, непредельными соединениями, сложными эфирами и т.. п. два ряда производных — по атомам серы и азота [7—10] с преобладанием тех или других в зависимости от алкилирующего агента и условий проведения реакции. Поведение в подобных реакциях ариламиноалкилгалогенидов практически не исследовано. [c.104]

В пользу такого изображения говорит тот факт, что алкилирование галоидными алкилами происходит при экзоциклическом кислороде это следует в свою очередь из того, что при обработке соответствуюп их солей аммиаком образуются алкоксипиридины [c.688]

Иногда 0-алкилирование галоидными алкилами проводят в-ацетоне в присутствии карбоната калия. Например, реакция о-нитрофенола с н-бутилбромидом в этих условиях приводит к получению н-бутил-о-нитрофенилового эфира (выхоз, 80%) [c.63]

Следует отметить, что галоидные алкилы могут вызывать реакцию переалкилирования фосфинатов. Вероятно, этот процесс состоит в первоначальном алкилировании галоидным алкилом фосфорильного кислорода с последующим деалкилированием промежуточно образующегося квазифосфониевого комплекса [c.147]

Алкилирование галоидными алкилами применяется, например, при производствах этилбензиланилина (I) и диэтил-л-амино-фенола (И) [c.287]

Как указано выше, для обсуждения особенностей протекания внутримолекулярного алкилирования могут представить интерес работы по изучению кинетики и механизма алкилирования галоидными алкилами -кетоэфиров. Широко исследовано алкилирование галоидными алкилами ацетоуксусных систем в присутствии алкоголятов щелочных металлов с точки зрения стерических и электронных свойств аниона [165, 166], реакционной способности галоидного алкила [167], действия растворителя [168], влияния природы катиона [161, 169], изменения концентрации и температуры [155]. Однако ни в одной из перечисленных работ не наблюдалась столь низкая энергия активации. Например, для реакции алкилирования ацетоуксусного эфира иодистым пропилом в присутствии этилата натрия энергия активации составляет 18,6 ккал/молъ. Найденное значение энергии активации также существенно отличается от энергии активации циклизации на твердом Kg Og ( 10 ккал/молъ). [c.374]

Еще совсем мало изучены факторы, определяющие течение реакции с перенесением реакционного центра или без этого. Мы имеем в этой области лишь отдельные наблюдения и частные обобщения. Так, сравнение реакционной способности солей щелочных металлов и серебряных и ртутных производных двойственно реагирующих веществ применительн1> к реакциям алкилирования галоидными алкилами позволило высказать, предположоние, что чем более полярна связь О—Ме, тем сильнее тенденция к перенесению реакционного центра к углероду в реакции алкилирования. Это видно из сравнения алкилирования серебряной и натриевой солей изатина и подобных соединений [c.686]

По патентным данным [71], пропускание паров хлористого метила, этила, пропила или бутила над твердым оловом, содержащим 40% меди, при температуре 250—450° С приводит к соединениям типа RaSnXj. Нагревание при 150° С в автоклаве в течение 4—5 час. галоидных алкилов со сплавом олова с магнием в присутствии катализаторов (третичных аминов или смеси третичных аминов с хлорной ртутью) приводит к смеси оловоорганических соединений различной степени алкилирования. Галоидные алкилы с разветвленной цепью в этих условиях с оловом не реагируют [72]. [c.187]

Некоторое право на это дает лишь то обстоятельство, что любые электрофильные атаки (например, при алкилировании галоидными алкилами) проходят все-таки по углероду. Еще более условно (и обычно это не делается) причисление к карбанионам аниона натрийацетоук-сусного эфира и подобных ему соединений, в которых анион несомненно имеет енолятную структуру с большей частью заряда на кислороде. Однако и здесь, в силу перенесения реакционного центра, алкилирование обычно проходит по углероду. Ароматический аналог енолята — фенолят натрия уже невозможно отнести к веществам, включающим карбанион как структурную единицу, хотя по крайней мере некоторые реакций алкилирования, например аллилирование, и здесь в определенных условиях проходят по углероду. По углероду проходит и кар-боксилирование двуокисью углерода в реакции Кольбе. [c.473]

При обработке 25 г хлористого дезила в избытке бензола 16 г хлористого алюминия образуется 23 г дифеиилацетофенона. При замене бензола толуолом подобным же образом по учился с хорошим выходом фенил-п-толилацетофенон. Что эти конденсации являются существенно отличными от обычных ацилирований Фриделя—Крафтса, становится очевидным из того факта, что нет необходимости примепения катализатора в моле-ку.ггярн], х соотношениях. Однако необходимая пропорция катализатора все же значительно больше, чем обычно применяемая при алкилировании галоидными алкилами. [c.142]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.399 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.399 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.72 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.249 ]

Электронная теория кислот и оснований (1950) -- [ c.144 , c.145 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология