Алкилирование натриймалонового эфира

Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]

Мы уже встречались с карбанионами как с промежуточными продуктами в реакциях нуклеофильного замещения галоидов по ионному механизму первого кинетического порядка (lS Jvl), а также нуклеофильного присоединения по п-связи олефинов. На протяжении курса рассматривались и другие реакции карбанионов. Примерами могут служить действие галоидных алкилов на ионно построенные натрпйалкилы или натрийарилы, алкилирование ацетиленида натрия, алкилирование натриймалонового эфира, реакции конденсации по а-метиленовому звену кетонов в присутствии оснований и многие другие важные реакции, приводящие к образованию новых углерод-углеродных связей. Натриевые, калиевые и т. п. производные алканов, алкенов, алкинов, аренов являются ионными парами и содержат истинный карбанион в качестве активной в синтезе компоненты. Литиевые, магниевые и другие металлоорганические соединения, о реакциях которых см. стр. 382 сл., часто имеют уже ковалентно связанный с углеродом металл, и, хотя их реакции во многом похожи на реакции натрий и калийорганических соединений, говорить в этих случаях о реакциях истинных карбанионов нельзя. Натриймалоновый эфир и подобные ему соединения построены ионно, однако анионный заряд настолько рассредоточен на кислородные атомы карбалкоксильных групп [c.519]

Алкилирование натриймалонового эфира 6 2 1 [c.335]

Моноалкилирование и диалкилирование. При алкилировании натриймалонового эфира бромистым этилом образующийся диэтиловый эфир этилмалоновой кислоты (реакция 2) находится в равновесии со своим анионом (реакции 3 и 4). [c.136]

Какие вещества надо использовать для алкилирования натриймалонового эфира, чтобы получить следующие кислоты [c.129]

Подобным же образом, в результате частичного обмена галоида из 2-бром-2-нитропропана и натриймалонового эфира были получены тетраэтиловый эфир 1,1,2,2-этантетракарбоновой кислоты и 2,3-диметил-2,3-динитробутан [177]. Однако при проведении реакции 2-хлор-2-нитропропана с натрий-енолятом диэтилового эфира этилмалоновой кислоты наблюдалось нормальное алкилирование [177]. Галоидированные нитроалканы, [c.141]

Взаимодействие малонового эфира с металлическим натрием или этилатом натрия приводит к натриймалоновому эфиру, имеющему ионное строение. Строение его аниона, стабилизированного сопряжением, может быть изображено одной формулой с делокализованным отрицательным зарядом или наборами трех гипотетических структур с локализованным зарядом. В момент реакции, например алкилирования или взаимодействия о соединениями с активными двойными связями, заряд смещается к атому углерода [c.179]

Алкилирование и нитрование малоновых эфиров. Заугг ill) применил Н. г. для превращеиия -бутилмалонового эфира в его натриевое производное. При этом он нашел, что скорость алкилирования этого вещества я-бутилбромидом в ДМФА в 1000 раз выше, чем в бензоле. Эммоис и Фримен [12] разработали методику нитрования соединений с активной метиленовой группой нитратом ацетонциангидрина путем предварительного превращения их в натриевые производные действием Н. г. Продукт реакции (3) способствует отщеплению иона натрия от (2), но даже при трехкратном избытке натриймалонового эфира выход достигнет только 45%. [c.395]

Алкилирование алкилиденовых производных можно рассматривать как один из вариантов реакции моноалкилзамещенных натриймалоновых эфиров с алкилирующими агентами. При алкилировании алкилиденовых производных алкильная группа неизменно вводится в а-положение по отношению к активирующей группе, причем эта реакция сопровождается перемещением [c.131]

Почему при алкилировании 1 моля натриймалонового эфира 1 молем иодистого метила кроме метилмалонового эфира образуется также диметилмалоновый эфир и остается эквивалентное количество неалкилированного малонового эфира [c.112]