Геометрическая изомерия олефинов

Реакция осуществляется г ис-стереоспецифично. В результате присоединения образуется циклический эфир, который в водной среде легко гидролизуется по связи О—Мп, давая двуокись марганца и гликоль. При окислении по Вагнеру геометрических изомеров олефина получаются стереоизомерные гликоли. Так, малеиновая кислота дает мезовинную кислоту, а фумаровая — (1,1-винную [c.272]

Аналогия с геометрической изомерией олефинов позволила предположить, что обычный азобензол обладает транс-конфигурацией, а его фотоизомер — г с-конфигурацией. Это подтвердилось рентгеновскими исследованиями Робертсона (1939—1941). Молекула транс-азобензола (а и б) почти копланарна и обладает приведенными ниже размерами. Связь С—N (1,41А) короче нормальной связи (1,47А), что указывает на некоторое участие возбужденной структуры (б) [c.207]

Геометрическая изомерия олефинов. В ряду этиленовых углеводородов, кроме изомерии цепи и изомерии положения двойной связи, возможна, как и в ряду циклопарафинов (стр. 55), еще [c.67]

Геометрическая изомерия олефинов. Для этиленовых соединений возможен еще один вид изомерии — пространственная изомерия, которая зависит от расположения заместителей по отношению к плоскости двойной связи. Эта изомерия наблюдается в тех случаях, когда каждый из атомов углерода, связанных двойной связью, затрачивает остальные две единицы валентности на связь с двумя различными заместителями. Расположение этих заместителей по одну сторону плоскости двойной связи дает цис-изомер, по разные стороны — транс-изомер. Примером могут служить стереоизомеры бутена-2 [c.64]

Двойная связь между двумя атомами азота или между атомами углерода и азота пространственно расположена таким же образом, как и двойная связь между двумя углеродными атомами. Место четвертого заместителя занимает свободная электронная пара атома азота. Вследствие значительной свободы движения электронной пары стабильность геометрических изомеров в этом случае много меньше, чем стабильность цис- и транс-олефинов. Однако все же в ряду азобензола были выделены два изомера, которые отличаются расстоянием между арильными группами. Для того чтобы отразить пониженную стабильность этих изомеров по сравнению с геометрическими изомерами олефинов, пользуются вместо префиксов цис- и транс- эквивалентными префиксами син- (для соединений, со- [c.12]

Бромпентан реагирует с КОН в спирте по механизму Е2. Изобразите переходное состояние. Какой из возможных геометрических изомеров олефина образуется [c.33]

Из четырех рассмотренных выше способов превращения амина в олефин процесс исчерпывающего метилирования по Гофману, несомненно, изучен наиболее подробно. Если в четвертичном основании имеется (З-водородный атод , то по методу Гофмана почти всегда будет образовываться какое-то количество олефина, причем важной конкурирующей реакцией является реакция замещения с образованием спирта. Метод распада окисей аминов имеет некоторые преимущества в отношении легкости экспериментального оформления, причем обычно при использовании этого. метода не происходит изомеризации олефина. Однако то, что при этом методе не происходит размыкания обычных азотсодержащих циклов, ограничивает его применение при исследовании алкалоидов. В некоторых случаях метод распада окисей аминов может привести к образованию геометрического изомера олефина, отличного от того, который образуется из четвертичной гидроокиси. [c.385]

XXI), при гидролизе которой образуется второе карбонильное соединение. Поскольку расщепление двойной углерод-углеродной связи происходит до стадии, определяющей конечные продукты, несимметричный олефин должен дать сложную смесь вторичных озонидов это было установлено путем хроматографирования продуктов реакции метилового эфира олеиновой кислоты [31]. По той же причине геометрические изомеры олефинов должны давать одни и те же вторичные озониды, что было установлено на примере цис- и транс-стильбена [30]. Этот механизм подтверждается также экспериментами, в которых установлено превращение цвиттер-иона в другие продукты при добавлении нуклеофилов или карбонильных соединений. Например, из тетраметилэтилена, озона и формальдегида был получен нормальный озонид изобутилена (XXII) [уравнение (8-8)] [30]. [c.198]

Поскольку в общем случае плоскость двойной связи является плоскостью симметрии, то геометрические изомеры олефинов обычно не обладают оптической активностью. Исключение составляют соединения, которые, помимо двойной связи, содержат асимметрические атомы (или другие источники диссимметрии). В разд. 1-3 мы уже рассмотрели такой пример. Более интересным является случай [1] так называемой геометрической энантиомерии , когда наличие двойной связи приводит к увеличению числа возможных оптических изомеров. Рис. 12-2 поясняет это явление. В отсутствие двойной связи [c.309]

Как и внешне сходную реакцию взаимных переходов геометрических изомеров двузамещенных оле финоБ, эту реакцию часто называют цис-транс-изомеризацией. Однако такая терминология едва ли правильна, так как эти реакции совершенно разные по характеру изменений во взаимодействующих связях и, по-видимому, по механизму реакции. Поэтому Брагин и Либерман [34, 47] рекомендовали взаимные переходы стереоизомерных замещенных цикланов называть конфигурационной изомеризацией, оставив название цис-транс-язомерязаияя для геометрических изомеров олефинов. [c.52]