Свободная энергия абсорбции воды

Результаты данной работы показывают, что пренебрежение изменениями свободной энергии, происходящими вследствие набухания волос во время абсорбции воды, вносит значительную ошибку в величину общего изменения свободной энергии процесса связывания воды. Существует точка зрения [3], что теория набухания полимеров Флори лучше объясняет данные по связыванию воды, чем модель, основанная на предположении о связывании воды с дискретными центрами. Такое возражение не возникало бы, если бы принималась во внимание термодинамическая работа, затрачиваемая на набухание волос. Очень низкие значения парциального молярного объема воды, найденные в настоящей работе, также заставляют предположить, что механизм существенно отличается от того, который постулирован Флори для описания набухания полимерных гелей [8]. [c.313]

Тепловые реакции происходят, когда энергия колебаний молекул и энергия столкновений достаточны для перенесения реагирующих молекул через вершину барьера активации . Это определяет постоянно одинаковый путь превращений всех молекул после их активации. С другой стороны, световая активация часто разбивает молеку.ш на свободные атомы и радикалы, подымая таким образом систему на плато высокой энергии, откуда она может спускаться вниз по различным путям, соответствующим нескольким наборам продуктов реакции. При превращениях радикалов, образующихся из воды и двуокиси углерода при абсорбции кванта, имеющего энергию около 150 ккал на 1 Эйнштейн, лишь немногие задержатся на уровне нотенциала формальдегида и потеряют возможность попасть на уровни более низких и устойчивых потенциалов. Таким образом, следы формальдегида могут образоваться при побочных реакциях, не имеющих ничего общего с чрезвычайно специфичным и целеустремленным механизмом фотосинтеза. [c.88]

Многие катионные красители являются окислителями, способными восстанавливаться в так называемые лейкокраски. Их окислительно-восстановительные потенциалы слишком низки для того, чтобы они могли окислять воду в темноте. Наиболее энергичные из известных органических окислителей имеют потенциалы —0,4 в при pH 7, т. е. на 0,4 в выше потенциала кислородного электрода при том же pH. Но абсорбция даже красного кванта световой волны около 600 му., дающая 45 %шл на 1 Эйнштейн, доллша сделать свободную энергию реакции (4.16) отрицательной [c.81]

Хотя очевидное согласие экспериментальных и рассчитанных по уравнению (11) значений изменения свободной энергии весьма интересно, но его все же нельзя рассматривать как подтверждение справедливости модели связывающих центров. Необходимость более строгих доказательств становится очевидной после более глубокого анализа данных, приведенных на рис. 18.4. Кривая АОв—п имеет минимум, указывающий на то, что значение дифференциальной энергии связывания (дАОв/дп) становится положительным при значениях /г>0,008 моль/г. Существование такого минимума не следует из формы уравнения (И). Можно полагать, что механизм, удовлетворительно объясняющий данные по изменению объема, состоит в следующем. Сухой волос представляет собой довольно жесткое полукристаллическое пористое тело. Вода проникает в поры между фибриллами в структуре волоса и раздвигает их, что приводит к почти равномерному увеличению объема волоса. Термодинамическая движущая сила абсорбции воды возникает в результате комбинации трех процессов взаимодействия воды с дискретными полярными боковыми цепями (группы кислого и основного характера) и пептидными связями, капиллярной конденсации и выигрыша энтропии, происходящего при смешении воды с поли-пептидными цепями. При этом связывание на центрах является определяющим процессом. [c.313]

Образование пузырей. На некоторых красках образование пузырей может происходить и в отсутствие коррозии. Мэйн наносил пленки пластифицированного полистирола на стекло и погружал образцы в воду пузыри образовывались и увеличивались в размерах со временем они не содержали в себе жидкости. Пузырение было более сильным в дистиллированной воде, чем в морской воде, но распределение их на поверхности зависело от выбранного пластификатора. Он приписал такое пузырение абсорбции воды пленкой, которая при отсутствии,давления может вызывать увеличение объема если пленка хорошо прилипает к основе, возникают внутренние напряжения, но на некоторых участках с плохой адгезией эти напряжения могут быть сняты, если пленка отслаивается и образуется пузырь соль в воде, по-видимому, препятствует прохождению воды в вещество пленки, поскольку отделение воды из раствора (который при этом становится более концентрированным) требует увеличения свободной энергии таким образом, соль уменьшает скорость образования пузырей, как установил Мэйн. В противоположность этому, любое растворимое в воде вещество внутри пленки будет способствовать проникновению воды в пленку и будет усиливать процесс образования пузырей. Кительбергер и Элм в своей теории пузырения постулируют присутсвие водорастворимых веществ в пленке, однако присутствие таких соединений в некоторых пленках, подвергающихся пузырению, кажется маловероятным, а известные факты могут быть объяснены по-иному. Напротив, растворимые вещества могут играть существенную роль в образовании пузырей другого типа. Когда сталь, покрытая пластифицированным полистиролом, помещена в соленую воду, образуются пузыри, содержащие сильно щелочную жидкость по данным Мэйна, концентрация щелочи колебалась от 0,59 до 1,31 н. Такие пузыри, по-видимому, возникают на катодных участках, где образуется щелочь, и щелочь, подползающая между металлом и пленкой, вызывает отслаивание последней. Кроме относительно больших прозрачных пузырей, на катодных участках Мэйн наблюдал маленькие пузырьки с ржавчиной на анодных точках. [c.509]

Наряду с успехами количественных исследований интересные результаты были получены в 40-е гг. при анализе физико-химической природы процессов, происходящих в период между первичной абсорбцией энергии излучения и конечным биологическим эффектом. Было обнаружено зарождение в облучаемом растворе высокоактивных продуктов радиолиза воды — свободных радикалов, способных диффундировать на значительные расстояния и поражать биологические структуры. Радиационная биофизика начинает оперировать представлениями о непрямом действии излучения, опосредованном активными продуктами радиолиза воды были изучены физико-химические свойства перв1ичных продуктов ра-диолиза еоды> и характер их взаимодействия с макромолекулами клетки. Эти исследования были выполнены в содружестве со специалистами в области радиационной химии. Полученные данные породили гипотезы о возможности ослабления лучевого поражения за счет в1ведения в систему веществ — перехватчиков свободных радикалов, конкурирующих с биологическими структурами за продукты радиолиза воды. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология