Возбужденные молекулы энергии

Бимолекулярный механизм разветвления возможен для фторирования большинства органических соединений, где для мономолекулярного распада возбужденной молекулы энергии недостаточно, в том числе для всех углеводородов начиная с метана. Однако по мере усложнения молекулы вероятность концентрации энергии в нужном для взаимодействия месте возбужденной частицы будет уменьшаться и соответственно должна уменьшиться вероятность разветвления. [c.238]

И, следовательно, степень. двоесвязности центральной связи должна быть небольшой. Наибольший вклад вносит структура Ха, однако при наличии элементов, резко отличающихся по электроноакценторным свойствам, особое внимание должно быть уделено ионным структурам вследствие этого структуры Хв и Хг нельзя недооценивать. Они играют значительную роль при возбуждении молекулы энергией света, как будет показано ниже. Структуры, где кислород положителен, а углерод отрицателен (ХИа и ХИб) для нормальной молекулы могут не рассматриваться, поскольку углерод значительно слабее притягивает электроны, чем кислород. [c.217]

Причина этого явления также вытекает из механизма флуоресценции (рис. П-2) вследствие неизбежных энергетических потерь излучаемая возбужденной молекулой энергия всегда меньще поглощенной поэтому длина волны максимума излучения соответственно больше длины волны максимума поглощения. Этот сдвиг максимума излучения по отношению к максимуму поглощения называют стоксовым смещением. Чем это смещение больше, тем легче разграничить области спектра, соответствующие возбуждению и излучению данного вещества, и проще выбрать скрещенные светофильтры, отделяющие рассеянную часть возбуждающего потока от света флуоресценции. Следует подчеркнуть, что стоксово смещение относится только к максимумам в спектрах поглощения и излучения. В отдельных областях, в которых кривые обоих спектров взаимно пересекаются, возможны отступления от первоначального закона Стокса. Эти отступления заключаются в следующем в соответствии с постоянством спектров излучения при возбуждении, например, бериллий-моринового комплекса (рис. П-6) длиной 40 [c.40]

Необходимость стабилизации молекулы. Как уже известно из гл. 2, при бимолекулярной ассоциации атомов или простых радикалов типа Н + Н Нг необходима стабилизация образовавшейся колебательно-возбужденной молекулы. Энергия возбуждения по меньшей мере равна, а чаще превышает энергию разрыва связи и поэтому образующаяся квазимолекула существует только в течение одного полупериода колебания, т. е. приблизительно 10 сек. Каковы мыслимые пути потери избыточной энергии Во-первых, очевидно, что эта энергия внутримолекулярная и не может по закону сохранения импульса превратиться в поступательную энергию движения молекулы как целого. Принципиально избыточная энергия могла бы быть излучена в виде фотона. Однако, практически, вероятно, этот путь исклю- [c.149]

ПРЕДИССОЦИАЦИЯ (от лат. ргае-вперед, впереди и диссоциация), распад возбужденной молекулы, энергия к-рой меньше диссощ1ац. предела соответствующего возбужденного электронного состояния. Происходит из-за того, что имеется определенная вероятность перехода молекулы из связанного состояния в несвязанное (свободное) с той же энергией (см. Молекула). [c.84]

Характерными признаками П. являются I) наличие в системе продуктов диссоциации после возбуждения молекул энергией, меньшей диссоциац. предела 2) уширеш1е линий вращат. структуры в спектре поглощения, отвечающих переходам в состояния с П., поскольку в действительности состояние 4 смешивается не только с указанным состоянием 4 диссоциац. континуума, но и с другими близко лежащими по энергии состояниями этого континуума 3) [c.84]

Активированные молекулы. В некоторых реакционных систе-ОО мах химические превращения протекают непосредственно между молекулами без промежуточного образования свободных валент- ностей или электрических зарядов. Реакция осуществляется в та- ком случае между возбужденными молекулами, энергия которых равна или больше энергии активации. Реакции между электро-симметричными молекулами встречаются реже. [c.17]

Применение радиации для очистки воды одной из своих задач ставит ускорение процессов окисления, протекающих в естественных условиях крайне медленно, за счет использования эпергии молекул, перестроивших свои электронные оболочки при взаимодействии с ионизирую-шим излучением. Результатом такох перестройки, как уже указывалось, является возникновение химически активных частиц радикалов, ион-радикалов и возбужденных молекул. Энергия, необходимая для их образования, может, вообще говоря, быть накоплена и в ходе обычной термической активации исходных молекул. Однако ири комнатных температурах количество возникающих таким способом частиц близко к нулю, так что генерация их под действием излучения эквивалентна значительному повышению температуры. Все это результируется окончательно в значительном увеличении скорости процесса. [c.43]

Имеющиеся данные о биохимии люминесценции светляков не позволяют предположить участие в этом процессе перекисного механизма , но у молекулы дипиримидопиразина вoз южнo образование перекисного мостика в нескольких положениях. Процессы биолюминесценции встречаются очень редко и у организмов различного вида сильно отличаются друг от друга. Поэтому, изучая люминесцирующие организмы, вряд ли удастся обнаружить какую-либо специфическую биохимическую реакцию общего характера, играющую важную роль в процессе люминесценции. Может быть, самый важный вывод, который можно сделать из изучения этого процесса, сводится к тому, что в реакциях in vivo могут образовываться возбужденные молекулы, энергия которых на 70 ккал выше энергии основного состояния. Некоторые из таких реакций мы можем обнаружить благодаря случайно возникающей флуоресценции. Если учесть сравнительно редкое возникновение флуоресценции органических молекул в водном растворе при комнатной температуре, то можно, не колеблясь, сказать, что в процессах обмена веществ должно образовываться гораздо больше таких молекул, возбужденных до высоких уровней, чем удается фактически обнаружить благодаря излучению света. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология