Атермическая система

Далее идут атермические системы (Д/У= 0), например, изученные Каргиным и Тагер растворы полимеров в своих гидрированных мономерах, в частности, полиизобутилена в изооктане. В этом случае энергии взаимодействия молекул полимера между собою равны их энергии взаимодействия с растворителем, поэтому при смешении ДЯ = О гибкость цепей полимера не изменяется и растворение происходит благодаря тому, что энтропия смешения больше идеальной энтропии смешения (в приведенном примере—приблизительно в 100 раз). [c.181]

Наиболее простой системой для изучения является атермическая система, в которой АЯ = 0 и изменение химического потенциала определяется только температурой и изменением энтропии . [c.365]

Атермической системой должна являться система полимер—гидрированный мономер (глава VI), так как молекулы последнего по химическому строению очень близки к звену полимера, и при [c.365]

Растворы высокомолекулярных веществ в зависимости от химического строения молекул полимера и растворителя могут быть, так же как и растворы низкомолекулярных веществ, поделены на классы, в которых ориентация молекул несущественна и в которых молекулярная ориентация играет существенную роль. Очевидно, что более простые системы — это системы первого класса, из которых простейшей является атермическая система. [c.389]

Растворы высокомолекулярных соединений в зависимости от химического строения молекул полимера и растворителя могут быть, так же как и растворы низкомолекулярных веществ, разделены на классы, в которых ориентация молекул несущественна и в которых молекулярная ориентация играет важную роль. Очевидно, что более простые системы — это системы первого класса, из которых простейшей является атермическая система. Поэтому первые теоретические расчеты, произведенные независимо друг от друга Флори и Хаггинсом, были сделаны для атермического смешения полимера с низкомолекулярной жидкостью. [c.341]

В следующую группу входят атермические системы (АЯ=0), например, изученные В. А. Каргиным и А. А. Тагер растворы полимеров в своих гидрированных мономерах, в частности, полиизобутилена в изооктане. В этом случае энергии взаимодействия [c.162]

Поскольку теория была развита для атермической системы непро-текаемых палочек, Фи и Ф,- не зависят от температуры. [c.187]

Оба автора рассматривали случай атермической системы (АН — 0), используя квазикристаллическую модель раствора (рис. 88). Раствор принимается состоящим из ячеек, которые на рисунке изображены в виде Квадратиков, В ячейках располагаются или молекулы растворителя, или звенья гибких макромолекул. Предусматривается обмен между молекулами растворителя и звеньями в ячейках. Зная число ячеек, имеющих общие грани с любой ячейкой в системе (его называют координационным числом г), число молекул растворителя п. число макромолекул N в системе [c.190]

Работами советских ученых было убедительно показано, что основная специфика свойств растворов полимеров обусловлена ценным строением гибких больших молекул, а не особенностями сольватации. Подтверждением этого служит тот факт, что растворы полимеров в собственных гидрированных мономерах (например, полиизобутилена в изооктане), образующие атермические системы, обладают термодинамическими особенностями, хотя сольватация растворенных частиц равна нулю.— Прим. ред. [c.55]

Наиболее простой системой для изучения является атермическая система, т> которой ДЯ = 0 и изменение химического потенциала определяется только температурой и изменением энтропии. Атер-мической системой должна являться система полимергидрирован-ный мономер (глава VI), так как химическое строение молекул мономера сходно со строением звена полимера, н при одинаковой плотности молекулярной упаковки обоих компонентов энергия межмолекулярного взаимодействия E,,=E22 = i2, а следовательно, Q = 0 (стр. 360). [c.366]

В связи с этим для изучения гибкости молекул особенно интересны атермические системы полимер-мономер, в которых изменение свободной энергии точно равно изменению величины ТЗ. Одной из таких хорошо изученных систем является раствор полнизобутилена в изооктане (2,2,4-трнметилпента-не). Эксперимент показал, что в таком растворе в полной мере проявляются все аномалии свойств полимерных растворов и что энтропия смешения имеет огромную величину. Следовательно, на этом примере было прямо показано влияние гибкости цепных молекул полимеров на аномалии их растворов. Совершенно ясно, что при тождественной структуре звеньев молекул полимера и молекул растворителя никакие энергетические эффекты, в том числе и сольватация, не могли иметь какого-либо значения. [c.151]

Если суммировать все сказанное выше, то можно в общем виде качественно сформулировать следующие критериальные условия перехода изотропной полимерной системы в анизотропную (жидкокристаллическую). Предельное значение параметра гибкости цепи полимера, выше которого полимер не может ни при каких обстоятельствах самопроизвольно перейти в упорядоченное состояние, составляет для чистого полимера /с = 0,63. Поскольку переход порядок — беспорядок связан с возможностью плотного заполнения заданного объема, то для жестких цепей в растворе существует определенная концентрация (объемная доля полимера в системе 2) ниже которой размещение молекул не связано с принятием неравновесной конформации, а выше которой ясест-кие макромолекулы или вынуждены принимать неравновесную конформацию, или — что более характерно для растворов умеренной концентрации, где обеспечена достаточная подвижность,— переходят в упорядоченное состояние (взаимная параллелизация). Если не учитывать межмолекулярного взаимодействия (т. е. рассматривать атермические системы), то концентрация перехода беспорядок — порядок будет зависеть только от осевого отношения (степени асимметрии) стержневидных макромолекул по приближенному уравнению для абсолютно жестких стержней (/=0) [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология